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  • 發布時間:2022-10-23 17:42 原文鏈接: 概述高級脂肪酸的生產方法

      早期的高級脂肪酸主要從動植物油脂中提取,隨著現代石油化工的發展,高級脂肪酸已可以通過合成法生產。在美國和日本,仍以天然油脂為主要原料,同時還采用以烯烴為原料的生產路線;中國、俄羅斯及東歐各國主要以石蠟(見石油蠟)為原料生產。

      以天然油脂為原料:油脂中的脂肪酸碳數幾乎全部為偶數,所以,該法所得脂肪酸均為偶碳產物。油脂是甘油三酯類化合物,可通過加堿皂化、酸化或者水解的方法制取脂肪酸。其基本反應為:工業上采用Colgate Emery連續分解裝置,把高壓蒸汽鼓入分解塔內,反應溫度250~260℃,壓力5.0~5.5MPa,停留時間2~3h,反應轉化率達98%~99%,產物通過加氫除去不飽和脂肪酸,再經減壓蒸餾得純度為99.5%的產品。

      用油脂生產的脂肪酸稱天然脂肪酸。此外,高級脂肪酸還可以從松香、木漿浮油中提取(見農林化工產品)。以石油烴為原料,即石蠟氧化法——1936年德國亨克爾公司建立第一個工業化裝置。該法是以沸程350~420℃的直鏈正構烷烴——石蠟為原料,在高錳酸鉀或二氧化錳-鉀-鈉催化劑存在下,石蠟與空氣在反應塔內接觸。首先在120~160℃,0.14~0.63MPa下引發1~2h,控制溫度在105~120℃,反應時間12~20h,收率75%~85%,產物在洗滌塔內水洗除去C1~C4酸,分離催化劑后加堿皂化,再于380℃,0.6~1.3MPa下分離不皂化物,最后用硫酸酸化,通過精制分離出各種等級的脂肪酸。每噸酸消耗石蠟約1.75~1.85t。反應可在多組串聯的氧化塔或其他形式反應器中連續進行。

      以烯烴為原料,主要有下列方法:

      ①伯醇堿氧化法——由烯烴通過羰基合成法和齊格勒法制的伯醇經堿熔融生成鈉鹽,再經酸化得脂肪酸:

      RCH2OH+NaOH─→RCOONa+2H2

      2RCOONa+H2SO4─→2RCOOH+Na2SO4

      ②直鏈α-烯烴氫甲酰化、氧化或羧基化法——基本反應式為:

      ③齊格勒中間體氧化和羧基化法——乙烯齊聚得到的烷基鋁直接氧化,或者與二氧化碳反應生成三烷氧基鋁后,再經水解成酸:

      2R3Al+9O2─→6R′COOH+3H2O+Al2O3

      R3Al+3CO2─→(RCOO)3Al

      (RCOO)3Al+3H2O─→3RCOOH+Al(OH)3

      ④科赫法——支鏈烯烴在硫酸-氟化硼催化劑存在下,于0~80℃,0.1~10MPa條件下與一氧化碳、水反應可生成帶支鏈的高級脂肪酸。

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