正丁醇三氯甲烷萃取鉬藍分光光度法測定合金中的磷

一、方法要點

在1．0～1．8mol／L硝酸介質中，磷與鉬酸銨生成磷鉬雜多酸，用正丁醇三氯甲烷混合溶劑萃取，然后以氯化亞錫鹽酸溶液將磷鉬雜多酸還原成鉬藍并反萃取入水相，根據顏色的深淺測得磷含量。

鉻以氯化鉻酰法驅除，鐵、鎳、鈷、鈦、鈮等元素用堿分離除去，鎢用檸檬酸絡合，釩以亞鐵還原為低價后，均不干擾測定。

本法適用含磷量為0.0010％～0.04％的測定。

二、試劑與儀器

(1)濃硝酸、硝酸溶液(1+3)及硝酸溶液(1+1)。

(2)濃鹽酸、高氯酸。

(3)氫氧化鈉：固體及15％溶液。

(4)高錳酸鉀：4％溶液。

(5)亞硝酸鈉：15％溶液。

(6)檸檬酸：10％溶液(每100mL溶液中含氫氧化鈉3．5g)。

(7)酚酞指示劑：0.1％乙醇溶液。

(8)硫酸亞鐵：5％溶液[每100mL溶液中加(1+1)硫酸3滴]。

(9)正丁醇-三氯甲烷混合劑(1+3)。

(10)鉬酸銨：10％溶液。

(11)氯化亞錫溶液(1％)：稱取氯化亞錫1g，溶于6mL熱鹽酸中，用水稀釋至100mL(使用時配制)。

(12)磷標準溶液：稱取磷酸二氫鉀0.2195g，溶于少量水中，加硫酸2．5mL，混勻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含磷為0.05mg/mL。

吸取上述溶液20mL，于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液含磷為2μg/mL。

(13)分光光度計。

三、分析步驟

稱取試樣0.1000～0．5000g，置于250mL錐形瓶中，加硝酸5mL、鹽酸20～30mL，低溫加熱至試樣完全溶解。加高氯酸6～8mL，加熱蒸發冒高氯酸煙至溶液呈橘紅色，滴加鹽酸除鉻，重復幾次，至無黃煙逸出為止，蒸發溶液體積為2～3mL，取下稍冷。加硝酸(1+3)20mL，加熱溶解鹽類。滴加高錳酸鉀溶液至有棕褐色沉淀產生，在不斷搖動下，滴加亞硝酸鈉溶液至沉淀溶解，煮沸除去氮的氧化物，取下冷卻，加水約15mL，用固體氫氧化鈉仔細中和至沉淀出現，再過量4g，搖動至氫氧化鈉溶解，小心加熱至沸，使鎢酸溶解。冷卻后，移入50mL或100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。立即以快速濾紙干濾。

分取上述溶液10～20mL(控制磷量為1～7μg)，置于125mL分液漏斗中，加檸檬酸溶液5mL(分取鎢量10～20mg時，則加10mL)，加酚酞指示劑1滴，用硝酸(1+1)中和至紅色消失，再過量8mL[如加檸檬酸溶液10mL，則過量硝酸(1+1)10mL]，若試樣含釩，加硫酸亞鐵溶液1mL，用水稀釋至溶液40mL搖勻。加正丁醇-三氯甲烷混合劑20mL及鉬酸銨溶液10mL(如加檸檬酸溶液10mL，則應加鉬酸銨溶液20mL)，立即振蕩1min，靜置分層后，將有機相放入另一盛有20mL氯化亞錫溶液的分液漏斗中，上下輕輕搖蕩15次。靜置分層后，棄去有機相，將水相注入3cm的比色皿中。以水為參比液，在波長680nm處。測定吸光度，扣除試劑空白，從標準曲線上查得結果。

試劑空白：用全部試劑按分析步驟與試樣同時進行。

四、標準曲線的繪制

分取磷標準溶液0．0、1．0、2．0、3．0、4．0mL，分別置于5個125mL的分液漏斗中(如試樣含鎢，應加入與試樣量相近的鎢)，加氫氧化鈉溶液6mL、檸檬酸溶液5mL，以下按分析步驟進行，以水為參比液，測其吸光度，扣除曲線試劑空白，并繪制標準曲線。