一、氣相分子吸收光譜法
1.方法原理
水樣中加入次溴酸鈉氧化劑,將氨及銨鹽氧化成亞硝酸鹽。然后按亞硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法測定水樣中氨氨的含量。
2.干擾及消除
由于本法是將氨和銨鹽氧化成亞硝酸鹽進行測定的,故水樣中所含亞硝酸鹽,應事先測定出結果進行扣除。另外次溴酸鈉氧化能力極強,水中有機胺也將全部或部分被氧化成亞硝酸鹽,故水樣含有機胺時,應根據需要進行蒸餾予以分離。
3.方法的適用范圍
本法最低檢出濃度為0.005 mg/L,測定上限100mg/L。可用于地表水、地下水、海水等樣品的測定。
4.儀器及工作條件
①氣相分子吸收光諧儀(或原子吸收的燃燒器部位附加吸收管)。
②鋅空心陰極燈(原子吸收)。
③氣液分離吸收裝置及其安裝與連接,燈電流、波長以及工作條件的設定和測定的準備,均參照亞硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法。
5.試劑
①無氨去離子水:將去離子水用硫酸酸化至pH<2后進行蒸餾,棄去最初100 ml餾出液,收集后面的餾出液,密封保存在塑料桶中,本法用水均為此水。
②鹽酸,3 mol/L,優級純。
③40%的氫氧化鈉水溶液:稱取200 g氫氧化鈉(NaOH),溶解于1 L水中,加熱煮沸,蒸發至原體積的一半,冷卻后裝入塑料瓶中保存。
④溴百里酚藍指示劑,稱取0.1 g溴百里酚藍,加2 ml乙醇,攪拌成濕鹽狀,加入100 ml水,混勻。
⑤次溴酸鹽氧化劑:稱取2.5 g分析純溴酸鉀及20 g分析純溴化鉀,溶解于100 ml水中,此溶液為貯備液,常年穩定。
⑥次溴酸鹽使用液:吸取1 ml上述貯備液于100 ml棕色容量瓶中,加入50 ml水及3 ml 6 mol/L鹽酸,立即塞上瓶塞,搖勻,于暗處放置5 min,加入50 ml 50%氫氧化鈉溶液,搖勻。此溶液可使用2 d。
⑦亞硝酸鹽氮標準貯備液及使用液:均參照亞硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法配制。
6.步驟
(1)校正曲線的繪制
先用鍵盤輸入1.00、2.00、3.00、4.00、5.00μg的標準。然后參照亞硝酸的氣相分子吸收光譜法繪制校準曲線。
(2)水樣的測定
取適量水樣(氨氮含量不大于40 μg)于50 ml容量瓶中,加水至體積約30 ml,加入15 ml次溴酸鹽使用液,搖勻后,放置氧化30 min,用水稀釋至標線,搖勻。吸取1.00 ml于反應瓶中,加入4 ml 3 mol/L鹽酸及0.5 ml乙醇,參照校準曲線的繪制,先測定用水制備的空白樣,再進行各樣品的測定。
7.計算
將水樣體積、稀釋體積和分取量輸入儀器計算機,可自動計算出分析結果,或按下式計算。
式中:m——根據校準曲線計算出的氨氮量(μg);V——水樣體積(ml)。
8.精密度和準確度
對含有3.0 mg/L ± 0.12 mg/L氨氮的標準樣品,進行6次測定,結果平均值為3.06 mg/L,相對標準偏差為3.29%。對含有20.0 mg/L氨氮的標準樣品進行6次測定,結果平均值為20.0 mg/L;相對標準偏差為0.8%。
對地表水樣加入6.5~39 μg氨氮標準樣品的回收試驗,回收率為97.49%~106%。
9.注意事項
①50 ml容量瓶中含0~40 μg氨氮,可100%氧化成亞硝酸鹽氮,因此校準曲線可按照亞硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法繪制。
②當水樣酸性較強時,加入2滴溴百里酚藍指示劑,緩慢滴加40%氫氧化鈉溶液至水樣剛好變藍,再加入次溴酸鹽使用液。
③測定氨氮最易受環境污染,要求實驗室空氣新鮮、流通,室內人員不宜多,不得有任何氨和銨鹽的化學試劑存放。
④氨氮標準溶液要用新鮮的無氨去離子水配制,并密封瓶口保存。其它注意事項,參照亞硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法。