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  • 發布時間:2019-12-21 10:10 原文鏈接: 氣相毛細管柱色譜儀分流不分流進樣系統(四)

    不分流進樣時,要獲得良好的柱溶劑效應必須滿足以下條件:

    1)溶劑峰一定要在被測組分峰之前流出。

    2)樣品沸點要足夠高,一般在150℃以上。

    3)要選擇適當的溶劑,如二氯甲烷、二硫化碳、己烷和異辛烷等。不宜使用極性和芳香烴溶劑,因為這些物質的氣化溫度高,雖然宜在柱上冷凝,但在二次氣化時會損害原固定液膜,特別是非鍵合相柱。

    4)初始柱溫必須低于溶劑沸點1530℃

    5)進樣量一般為110μL,常用23μL

    6)樣品注射時間一般為315s

    2、特點:

    1)優點:

    1)有柱溶劑效應時,減小了溶劑峰拖尾,組分峰接近溶劑拖尾峰,組分峰變窄。

    2)不分流進樣是高沸點痕量樣品分析的方式。

    對于高沸點樣品,不分流進樣可以不考慮溶劑沸點,采用高的初始柱溫以縮短分析時間。

    樣品幾乎(95%以上)全部進入色譜柱,比分流進樣相應信號高13個數量級,特別適合稀釋樣品中痕量或超痕量組分的分析。

    3)對于沸程窄的樣品、極性大的生物樣品和要求進樣量大的痕量分析,不分流進樣比分流進樣更有利。

    4)由于初始柱溫較低,有利于熱不穩定化合物的分析。

    5)用于低濃度樣品。

    6)可注入較大體積的樣品。

    7)分流進樣時,無論如何選擇實驗條件,也無法克服樣品歧視,特別是高沸點組分失真更嚴重。而不分流進樣基本克服了上述不足,定量相對誤差<1.5%

    8)適合程序升溫操作。

    9)分析靈敏度比分流進樣高的多。

    2)缺點:

    1)為了獲得較好的柱溶劑效應,要采用柱程序升溫技術。

    2)實現柱溶劑效應時,溶劑選擇有一定限制。

    3)柱溶劑效應對難揮發性組分會造成峰展寬和畸變,早流出峰保留時間重復性欠佳。

    4)樣品初始譜帶比較寬(樣品氣化后的體積相對于柱內載氣流量太大),溶劑峰嚴重拖尾,掩蓋早流出組分的色譜峰。

    5)實現柱溶劑效應時,要根據溶劑性質、初始柱溫、進樣量、進樣時間和載氣流量等反復選擇,建立分析方法試驗比較費時費力,且不宜掌握。

    6)若溶劑控制條件不當,大量進樣對常規液膜柱的液膜有溶解作用。

    7)操作條件優化比較復雜,操作技術要求比較高。

    3、操作參數:

    1)分流閥打開的時間:

    打開分流閥的目的是用大流量(50150mL/min)迅速將氣化室中的殘余樣品蒸氣吹去。如不及時打開分流閥,在分析過程中,殘余蒸氣可能不斷被載氣稀釋,使組分峰嚴重拖尾。分流閥的打開時間要根據氣化溫度、載氣流量和進樣量等確定,一般為3090s,zui優時間通過實驗確定。

    2)氣化溫度:

     氣化溫度可以比分流進樣時稍低,因為不分流進樣時樣品在氣化室中的滯留時間長,氣化速度稍慢不會影響分離結果。氣化溫度的底限是能保證待測組分在瞬間不分流時完全氣化。氣化溫度過低會造成高沸點組分的損失,影響分析靈敏度和重現性。氣化溫度過高會造成樣品分解。因此,要根據樣品的具體情況確定氣化溫度。當氣化溫度改變后,必須重新優化設置瞬間不分流時間。

    3)載氣流速:

    從減小初始譜帶寬度的角度考慮,載氣流速大些有利。但流量太大,能使樣品蒸氣和載氣完全混合,溶劑在柱上冷凝困難,會降低或損失柱溶劑效應。

    4)隔墊吹掃氣流量:

    隔墊吹掃氣流量較大時,可能造成樣品損失,對分析重復性有較大不利。可在進樣時關閉隔墊吹掃氣路,在打開分流閥時,同時也打開隔墊吹掃氣路。

    5)進樣量:

    進樣量大些有利于形成或加大柱溶劑效應。

    進樣量還和溶劑性質、氣化溫度、襯管容積和進樣速度有關,常用23μL

    6)樣品注射時間:

    樣品注射時間對分析結果影響較小,一般為315s。注射速度快,樣品蒸氣反沖大,若隔墊吹掃氣流量大,會損失樣品。注射速度太慢,可能使樣品蒸氣和載氣充分混合而影響柱溶劑效應。實驗表明,在保證分離的情況下,注射速度快些有利。

    7)柱溫:

    初始柱溫必須低于溶劑沸點1530℃


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