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  • 發布時間:2019-12-23 17:05 原文鏈接: 氣相毛細管柱色譜儀分流進樣的分流歧視

    氣相毛細管柱色譜儀分流進樣的分流歧視是指氣相毛細管柱色譜儀分流進樣分析中,在一定分流比條件下,不同樣品組分的實際分流比不同,造成進入色譜柱的樣品組成與原樣品組成不同,從而影響定量分析準確度。

    一、造成分流歧視的原因:

    分流進樣對某些樣品適應性差的主要原因是樣品氣化時失真。造成樣品氣化失真的原因是多方面的,隨著對樣品進樣的實踐和深入研究,人們終于認識到樣品的蒸發步驟、隔墊和注射器手動進樣等才是造成樣品氣化失真的根本原因。因此,為了獲得滿意的重復性和定量精度,除了在設計分流進樣結構時盡量減小樣品失真,更主要的是實現非失真進樣。

    1、注射方式影響,如“熱針”進樣和溶劑消除進樣等。

    2、進樣速度太慢、太快和進樣本身不重復等。

    3、不均勻氣化。由于樣品中各組分的極性不同,沸點各異,因而氣化速度各不相同。這些導致沸點不同的組分到達分流點時,氣化狀態可能不完全相同。氣化不完全的組分比完全氣化的組分可能多分流一些樣品。

    4、不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同,擴散速度與溫度成正比。盡量使樣品快速氣化是消除分流歧視的重要措施。

    5、強極性、不穩定樣品在襯管和隔墊表面的吸附和分解等。

    6、分流比的大小影響分流歧視。一般來說,分流比越大,越有可能造成分流歧視。在樣品濃度和柱容量允許的條件下,分流比小些有利。

    7、柱入口處氣體粘度的變化和溶劑重新冷凝使柱阻力變化,造成分流比改變。

    二、消除分流歧視的措施:

    1、盡量使樣品快速氣化,包括采用較高的氣化溫度和合適的襯管(添加經硅烷化處理的石英玻璃棉)。

    2、初始柱溫盡可能高些。氣化溫度和柱溫差別小,樣品在氣化室經歷的溫度梯度小,可避免氣化后的樣品發生部分冷凝。

    3、安裝色譜柱時,保證柱入口端超過分流點,保證柱入口端處于氣化室襯管的中央(氣化室內色譜柱與襯管同軸)。

    盡管分流進樣有歧視問題,但仍然是GC中最常用的進樣方式。實際工作中,分流歧視很難完全消除,只要操作重現,一定程度的歧視是重現的,可通過標準樣品的校準來消除歧視效應對定量準確度的影響。

      


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