氣相色譜三重四極桿質譜用于9種有機氯農藥和擬除蟲菊酯類農藥的檢測分析
1.前言
有機氯農藥是人類有史以來首次發現的最強大的人工合成殺蟲劑，在世界農業生產中長期擔當防治害蟲的主角。研究表明，有機氯殺蟲劑雖然毒性較低，但在環境中的殘留期比較長，較難降解，其大量施用不僅對農作物造成直接污染，而且會殘留在土壤和水體中，通過食物鏈富集，進入人體而危害人類健康（1-2）。擬除蟲菊酯是一類重要的合成殺蟲劑，與傳統的有機氯農藥相比具有高效、廣譜、相對低毒和生物降解等特性，是近年來應用較廣泛的農藥。這類農藥仍有一定毒性，并有一定蓄積性，有些品種還具有致癌、致畸、致突變作用，是近年來各國標準的主要檢測對象（3-4）。
本實驗用TSQ Quantum XLS結合高惰性的弱極性色譜柱分析有機氯農藥和擬除蟲菊酯類農藥，得到了非常出色的結果。基質樣品的最低檢測限在0.05-0.5ppb之間，在1ppb-500ppb的范圍有良好的線性，且在基質加標樣品連續5針進樣的RSD%在1.52%-3.30%。
2 實驗部分
2.1 儀器和色譜柱
TSQ Quantum XLS 三重四極桿氣相色譜質譜聯用儀（賽默飛世爾科技，美國），TG-5MS（30mX0.25mmX0.25um），高惰性的弱極性色譜柱。
GC方法：
傳輸線溫度：280oC；
進樣口：250oC，不分流加壓進樣，不分流時間1min，加壓壓力150kPa，加壓時間1min；
載氣：恒流，1.2ml/min；
柱溫箱：50oC起始保持1min，以30oC/min升至240oC，再保持1min，再以8oC/min的速率升至300oC，保持2min。
進樣量：2ul
質譜方法：
離子源溫度：250 oC，燈絲電流為25uA，碰撞氣1.0mTorr，采用T-SRM方法，無需分時間段，各化合物離子對如下表所示：
3．實驗結果
3.1 標準曲線
配制梯度濃度的混標溶液，濃度分別為1ppb，5ppb，10ppb，50ppb，100ppb和500ppb。各化合物標準曲線如下圖所示，R2均在0.995以上：
圖1：9種含氯農藥的標準曲線
3.2靈敏度
采用逐級稀釋的方法檢測TSQ Quantum XLS的靈敏度，最終檢測出各化合物的最低檢測限如圖2所示。所有的有機氯農藥的最低檢測限在0.05-0.5ppb之間。由于采用5MS色譜柱，o,p’-DDT和 p,p’-DDD未完全分開，但是從結果看，并不影響最低檢測限處的峰強度。如果需要進一步實驗，可以采用1701類中等極性的色譜柱，這兩種化合物可以完全分開
圖2：9種含氯農藥的靈敏度
3.3 重現性
10ppb標準品連續5針進樣考察儀器的重現性指標，各化合物的RSD在2.14%-3.36%之間，芹菜基質中各化合物的RSD在1.52%-3.30%之間，表明TSQ Quantum XLS有著良好的穩定性。
表1：10ppb標準品重現性結果
4．結論
TSQ Quantum XLS是賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質譜聯用儀，具有極高的性能，包括超高的靈敏度，穩定性以及良好的抗污染能力。本次實驗所檢測的9種常見的含氯農藥，最低檢測限均在0.05-0.5ppb之間，表明TSQ Quantum XLS具有極高的靈敏度，能夠滿足常規的或者更深層次的檢測要求。并且，在重現性方面，連續五針進樣，RSD均在1.52%-3.30%，表明TSQ Quantum XLS有著良好的穩定性。
參考文獻：
(1). 楊麗莉，母應鋒，胡恩宇，王麗媛。固相萃取-GC/MS法測定水中有機氯農藥[J].環境監測管理與技術，2008,20(1)：25-28.
(2). 朱捷，楊欣，封錦芳等. 牛奶中有機氯農藥及擬除蟲菊酯農藥多殘留的HS- SPME- GC- MS 分析方法研究[J]. 2007,04：289- 293
(3). 李擁軍, 黃志強, 戴華等.茶葉中多種擬除蟲菊酯類農藥殘留量的氣相色譜－質譜測定[J]. 分析化學, 2002, 30(7)：865-868.
(4). 楊 蕾，王保興， 侯英等. SBSE-TDS-GC-MS 快速測定茶葉中擬除蟲菊酯類農藥殘留[J]. 食品科學，2007, 28(11)：435-439.