氣相色譜與氣質聯用儀檢測多氯聯苯的探討

多氯聯苯（polychlorinated biphenyl，簡稱PCB），又稱多氯聯二苯，是許多含氯數不同的聯苯含氯化合物的統稱。在多氯聯苯中，部份苯環上的氫原子被氯原子置換，一般式為 C12HnCl（10-n） （0≦n≦9）。 
　　多氯聯苯在常溫下是比水重的液體，多氯聯苯耐熱性及電絕緣性能良好，化學性質穩定。多氯聯苯不溶于水，易溶于有機溶劑及脂肪，常用作加熱或冷卻時的熱載體、電容器及變壓器內的絕緣材料，也常作為涂料及溶劑使用，應用的范圍很廣。 
　　多氯聯苯是德國人H·施米特和G·舒爾茨在1881年首次合成的。1892年，美國開始工業生產多氯聯苯。1968年及1979年，日本及臺灣分別出現米糠油中毒事件，原因是在生產過程中有多氯聯苯漏出，污染米糠油。因此各國紛紛禁止多氯聯苯生產及使用。 
　　多氯聯苯類作為POPs中的一種，與普通有機污染物不同，具有高毒性、環境持久性、生物累積性、長距離遷移能力等特點。目前，各國均制定了法律，嚴禁PCBs的繼續生產和使用，并頒布的標準方法，對他們進行監測。我國在1989年將PCBs列入“水中優先控制污染物黑名單”，隨著我國環保工作的不斷深入，PCBs的監控工作將大量展開。 
　　1、檢測方法與儀器 
　　1.1檢測方法： 
　　參照國標GB/T5009.190-2003《海產品中的多氯聯苯的測定》 
　　1.2儀器設備： 
　　1.2.1氣相色譜儀：GC-2010（島津） 
　　渦旋混合器 
　　氮吹儀 
　　旋轉蒸發儀 
　　1.2.1.1色譜條件 
　　色譜柱為Rtx-1（長度30m，內徑0.32mm，膜厚0.25μm）。 
　　進樣口溫度240℃，柱溫220℃，ECD，檢測器溫度250℃。 
　　1.2.1.2載氣及流量： 
　　總流量：40.8mL/min 
　　柱流量：1.8mL/min 
　　線速度：40.0cm/sec 
　　吹掃流量：30.0mL/min 
　　分流比：20.0 
　　1.2.1.3 進樣方式 
　　分流單自動進樣器進樣。 
　　1.2.2氣質聯用儀： GC-MS（Agilent 7890+5975C） 
　　1.2.2.1色譜條件： 
　　色譜柱為Rtx-1701（長度30m，內徑0.32mm，膜厚0.25μm）。 
　　前進樣口溫度250℃，柱箱70℃保持2min，以20℃/min的速率升至230℃，四級桿150℃，離子源230℃。 
　　1.2.2.2載氣 
　　氦氣 
　　1.2.2.3進樣方式 
　　不分流自動進樣器進樣 
　　2、樣品處理： 
　　2.1 提取 
　　稱取試樣約10g，于告訴搗碎機中，加40g無水硫酸鈉搗碎機1分鐘，將樣品制成干松粉末，裝于濾紙筒內，然后放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入50ml 1mol/L氫氧化鉀乙醇溶液和石油醚丙酮（8+2）混合液130ml，在水浴上提取6h（回流速度0～12次/小時），將提取液移至500ml分液漏斗中，用20ml乙醇石油醚（1+1）溶液洗滌提取器的瓶，洗液并入上述分液漏斗中，加入100ml 20g/L硫酸鈉水溶液，振搖1min，靜置分層，將水層放入原提取器的瓶中，上層提取液從分液漏斗上口倒入另一個干凈的分液漏斗中。再將水層水層倒回原分液漏斗中。然后每次用30ml石油醚再提取水層3次，每次的石油醚提取液合并到*次的提取液中，加150ml 20g/L硫酸鈉溶液于合并的提取液中，振搖，靜置分層，棄去水層。 
　　2.2 凈化 
　　于提取液中加入濃硫酸（提取液和濃硫酸的體積比為10∶1），輕輕振搖后，靜置分層，棄去酸層，再按上述操作重復凈化1～2次，每次振搖半分鐘，凈化至酸液呈無色或淡黃色，然后加入20g/L硫酸鈉溶液100ml，振搖，靜置分層，棄去水層，再如上述操作重復洗滌1次，將石油醚液通過無水硫酸鈉柱，再用石油醚洗滌分液漏斗及無水硫酸鈉柱。 
　　收集石油醚液及洗液于旋轉蒸發器中濃縮至約10ml，用石油醚稀釋至刻度，搖勻，進行氣相色譜或氣相質譜測定。 
　　3、結果與討論 
　　3.1氣相檢測結果 
　　樣品、標樣同樣品處理后譜圖如下： 
　　樣品和標樣在此前處理方法和分析條件下得出的譜圖，雜峰少，出峰時間快，并且每個目標風分離的很明顯，利于積分計算。 
　　3.2氣質檢測結果 
　　樣品、標樣同樣品處理后譜圖如下： 
　　在氣質聯用儀上檢測水產品中多氯聯苯，上述處理方法與分析條件亦可行，但氣質分析樣品總離子圖雜峰較多，數據處理相對繁雜，因此在有標準樣品的條件下，氣相測出的數據更加清楚明了，目標性強而氣質定性較準，在沒有標準樣品的條件下，用此分析條件能夠對樣品進行準確定性，判斷其是否含有多氯聯苯。