氣相色譜中分流和不分流進樣

　　分流歧視是指在一定分流比條件下，不同樣品組分的實際分流比與原來設定(或測定)的分流比是不同的，這就會造成進入色譜柱的樣品組成與原來的樣品組成有差異，從而影響定量分析的準確度。在分流進樣中，常常存在分流歧視。
 

　　影響分流歧視的主要原因有：
 

　　a.樣品組分的不均勻汽化，以及汽化后的汽化狀態差異。
 

　　即由于樣品中各組分的極性、沸點不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的樣品隨載氣流動，且樣品從汽化室進入色譜柱的時間很短(以秒計)，汽化速度不同，除了導致不同樣品組分進入色譜柱時間不同外，不同組分進入色譜柱的汽化狀態可能不完全一樣。考察相對汽化快的組分與汽化慢的組分在分流口位置的組分濃度，汽化快的樣品組分濃度相對偏小；且一般分流流量遠大于進入柱內流量，汽化慢、汽化不太完全的組分，可能多從分流口流掉。
 

　　b.不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同。
 

　　汽化溫度的設置，襯管的選擇，樣品組分的分子大小不同、極性差異、粘度不同，以及樣品汽化時的蒸汽膨脹因子差異，都影響擴散速度。在合適的汽化溫度和襯管結構時前提下，分子體積小、粘度小、蒸汽膨脹因子大的組分，擴散速度較快。擴散慢的組分比擴散快的組分，在分流位置的濃度大，可能多從分流口分掉。
 

　　c.分流比的大小，也影響分流歧視。
 

　　不分流，就沒有分流歧視；對于同樣的樣品，分流越大，越有可能造成分流歧視。
 

如何消減“歧視”？
 

　　有分流，就有分流歧視。應控制影響分流歧視的這些因素，以減少分流歧視對分離測定的影響。
 

　　① 為減少樣品組分的不均勻汽化和汽化后的汽化狀態差異，對分離測定的影響，可選擇較高的汽化溫度。
 

　　② 為減少不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同對分離測定的影響，除了汽化溫度的設置外，要選擇結構適合分流的襯管。
 

　　③ 為減少分流比大小對分離測定的影響，在樣品濃度和柱容量允許的前提下，盡力選擇小點的分流比。
 

　　針對具體的樣品對象，在汽化溫度合適、襯管結構合理的前提下，可以按如下原則確定：
 

　　如某樣品，當重點考察的樣品組分，一般大分子、高粘度、蒸汽膨脹因子小，因而擴散速度較慢，易多分流掉。如果該樣品組分含量低，分流歧視對分離的出峰情況和定量結果影響很大，宜選擇較小的分流比。具體實驗時，應結合實驗目的，綜合考慮這些影響因素。
 

　　具體工作時，一般先分析樣品的性質，初設條件，再通過實驗優化，選擇能減少分流歧視的條件。如不了解樣品的性質，可先選稍大點的分流比測定，再實驗優化。
 

　　氣化室怎么設置？
 

　　氣化室即進樣口內的腔室，其作用是將液體樣品瞬間氣化，然后再送入色譜柱。
 

　　氣相色譜分析時，對氣化室的要求很高。首先，載氣在進入氣化室與樣品接觸之前應當充分預熱，溫度應接近氣化室溫度。因此，一般將載氣管路沿著加熱的氣化器金屬塊繞成螺管，或在金屬塊內鉆有足夠長的載氣通路，使載氣能得到充分的預熱。為了減小樣品擴散的，減少死體積，應保證進樣器能直接將樣品注入加熱區，因此氣化室的內徑和總體積應盡可能小，另外載氣進入氣化室后，應將氣化了的樣品迅速載入色譜柱，避免樣品反轉入氣化室引起色譜峰的擴張，因此要選擇合適的載氣壓力和流量。氣化室是保證液體樣品瞬間氣化的加熱器腔體，腔體由不銹鋼加工而成。氣化室作為一個加熱器，必定會涉及到氣化溫度。作為一個“室“，必定有體積，也有死體積。當然，還有進樣口與襯管、墊片等輔助設備。也有相應的指標參數。氣化室的一般指標參數如下：①氣化室溫度的選擇；②氣化室的體積；③氣化室的惰性；④色譜柱的初始溫度；⑤隔墊吹掃功能。