電子俘獲檢測器(electron capture detector,ECD)是應用廣泛的一種具有選擇性、高靈敏度的濃度型檢測器。它的選擇性是指它只對具有電負性的物質(如含有鹵素、硫、磷、氮、氧的物質)有響應,電負性愈強,靈敏度愈高。高靈敏度表現在能測出10-14g·mL-1的電負性物質。
在檢測器池體內有一圓筒狀β放射源(63Ni或3H)作為陰極,一個不銹鋼棒作為陽極。在此兩極間施加一直流或脈沖電壓。當載氣(一般采用高純氮)進入檢測器時,在放射源發射的β射線作用下發生電離:
N2→N2+ + e-
生成的正離子和慢速低能量的電子,在恒定電廠作用下向極性相反的電極運動,形成恒定的電流即基流。當具有電負性的組分進入檢測器時,它俘獲了檢測器中的電子而產生帶負電荷的分子離子并放出能量:
AB + e- → AB- + E
帶負電荷的分子離子和載氣電離產生的正離子復合成中性化合物,被載氣攜出檢測器外:
AB- + N2+ → N2 + AB
由于被測組分俘獲電子,其結果使基流降低,產生負信號而形成倒峰。組分濃度愈高,倒峰愈大。
由于電子俘獲檢測器具有高靈敏度,高選擇性,其應用范圍日益擴大。它經常用于痕量的具有特殊官能團的組分的分析,如食品、農副產品中農藥殘留量的分析,大氣、水中痕量污染物的分析等。
操作時應注意載氣的純度(應大于99.99%)和流速對信號值和穩定性有很大的影響。檢測器的溫度對響應值也有較大的影響。由于線性范圍較狹,只有103左右,要注意進樣量不可太大。
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