對一個混合試樣成功地分離,是氣相色譜儀操作分析的前提和基礎。而其中氣相色譜分離條件的選擇至為關鍵。主要涉及以下幾個方面:
1.載氣對柱效的影響:
載氣對柱效的影響主要表現在組分在載氣中的擴散系數Dm(g)上,它與載氣分子量的平方根成反比,即同一組分在分子量較大的載氣中有較小的Dm(g)。根據速率方程:
(1)渦流擴散項與載氣流速無關;
(2)當載氣流速u小時,分子擴散項對柱效的影響是主要的,因此選用分子量較大的載氣,如N2、Ar,可使組分的擴散系數Dm(g)較小,從而減小分子擴散的影響,提高柱效;
(3)當載氣流速u較大時,傳質阻力項對柱效的影響起主導作用,因此選用分子量較小的氣體,如H2、He作載氣可以減小氣相傳質阻力,提高柱效。
2.載氣流速(u)對柱效的影響:
從速率方程可知,分子擴散項與流速成反比,傳質阻力項與流速成正比,所以要使理論塔板高度Hzui小,柱效zui高,必有一zui佳流速。對于選定的色譜柱,在不同載氣流速下測定塔板高度,作H-u圖。
H-u圖曲線上的zui低點,塔板高度zui小,柱效zui高。該點所對應均流速即為zui佳載氣流速。在實際分析中,為了縮短分析時間,選用的載氣流速稍高于zui佳流速。
3.柱溫的選擇
柱溫是影響氣相色譜儀操作的重要參數之一,主要影響來自于K、k、Dm(g)、Ds(l);從而直接影響分離效能和分析速度。
在實際分析中應兼顧這幾方面因素,選擇原則是在是在難分離物質對能得到良好的分離,分析時間適宜且峰形不托尾的前提下,盡可能采用較低的柱溫。同時,選用的柱溫不能高于色譜柱中固定液的zui高使用溫度。對于沸程寬的多組分混合物可采用“程序升溫法”,可以使混合物中低沸點和高沸點的組分都能獲得良好的分離。
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