氣相色譜儀日常維護要點及故障的排除（二）

2．2．4色譜柱的流失柱流失一直是色譜工作者關心的課題，當系統泄漏進入氧氣或有樣品污染，都會導致色譜柱內固定相分解，最后表現在基線上，其現象與處理分別如下：1基線急劇上升，形成峰后呈下降趨勢，這可能是因為系統曾泄漏進入氧氣，這時色譜柱需老化至基線正常。

2、基線急劇上升，伴有假峰持續出現，基線到達最高處后成持續下降趨勢，這可能是有非揮發性樣品污染色譜柱，導致過量柱流失，解決的方法是先截取色譜柱柱頭0.5m,而后在高溫下老化色譜柱至基線正常。

3、基線急劇上升，一直維持在某一水平，這可能是一個未知因素未被排除，必須想法排除。

2．2．5溶劑樣品的分析許多樣品分析時會出現異常現象，最常見的是溶劑樣品的分析，其特例為水樣的分析。從氣相色譜的角度來看。眾從周知水不是一種理想的溶劑，主要由于以下幾方面原因：1、它有很大的蒸發膨脹體積；2、在許多固定相中水的潤濕性和溶解性較差；3、水會影響某些檢測器的正常檢測和會對色譜柱的固定相造成化學損傷。

避免的方法可采用加大襯管體積、減小進樣體積、降低進樣器溫度、提高進樣器壓力增加載氣流速以減少倒灌現象。水進入色譜柱，水的形態對色譜柱的固定相具有破壞性。因為水的表面能很高，而大部分毛細管柱固定相的表面能都較低，這導致水對固定相的濕潤性很差，不能在色譜柱壁上形成光滑的溶劑膜均勻地流過色譜柱，而形成液滴，導致色譜柱性能變差。由于水的這種很差的潤濕性和相對其他溶劑較高的沸點，通常在較低柱溫的情況下，一部分水以液體狀態流過色譜柱，使在水中具有良好溶解性的溶質也會表現出譜帶展寬，在極端的情況，表現出色譜峰分裂。在柱上進樣時，不揮發的化合物，如水溶性的鹽類，也會被液態水帶入色譜柱，污染色譜柱和分析系統。水也會引起檢測器問題：例如水會使FID和FPD滅火；當進較大水樣時，為了避免檢測器滅火，可以加大氫氣流量以損失靈敏度為代價有助于穩定火焰；水也會降低ECD的靈敏度，為避免水的影響，可采用厚液膜柱，使被分析組分保留足夠長時間，以保證出峰時，ECD的性能可能在水流過檢測器后得以恢復。更為嚴重的問題是水會引起許多固定相的降解，直接破壞色譜柱的性能。在色譜分析時，反映出色譜峰分離性能下降、基流不穩、噪聲增大。所以進水樣分析及含水量較大的樣品時必須十分小心。這在溶劑分析的情況也會出現。典型的是微量有機物萃取物的分析，無論用二氯甲烷還是二硫化碳做溶劑，進樣1μl時，體積膨脹大約為3001μl，當進樣插管體積小于300μl時，就很容易形成倒灌。所以無論什么樣品，其進樣量的大小都必須與進樣器內插管的體積相適應，這方面各種型號的儀器都配有多種不同形式的進樣插管以供選用；同進大量溶劑也會對固定相形成洗滌作用，直接破壞色譜柱的性能，在色譜分析時，反映出保留時間提前、色譜峰分離性能下降、基流不穩、噪聲增大。所以在分析稀溶液樣品時必須注意溶劑和進樣量的選擇。

2．3各系統的加熱控制各系統加熱控制的檢查更多的是屬于儀器上的問題，檢查各系統的加熱控制是否正常，一般可先用手感，后用測溫計測量溫度，看是否與顯示值一致。有問題先看加熱元件和測溫元件是否正常，然后檢查溫控板。常見的是加熱元件和測溫元件出問題，可以更換相應元件。檢查溫控板是否有問題，可能采用更換溫控板后重新測試的辦法，溫控板有問題一般采用換溫控電路板。

2．4放大器正常情況放大器輸出與采集系統已連接好，檢查放大器時可先將放大器輸入端與檢測器斷開，此時打開放大器，采集系統反映出來是基線跳到一個新水平，此時基線應平穩為一直線，且基流高低與放大器衰減和增益都成正比，極性倒向時基流有很大跳躍，調零功能也應正常反映到基流上，否則放大系統就有問題需檢修。若是基線抖動，噪聲大，可能是放大器受潮，輸入極絕緣性能下降所致；可以將放大器的絕緣盒打開，用紅外燈烘烤，或將放大器放入干燥器中1~2天。

2．5檢測器在前面的基礎上將色譜柱、檢測器、放大器與采集系統都連接好，通載氣并啟動檢測器（FID、PID、NPD升溫后點火、TCD、ECD加工作電流），則采集系統反映出來的是基流跳到一個新的水平。改變工作電流或氫氣流量（FID、PID）基流都會明顯改變，這說明檢測器信號已到達采集系統。在氣化室和柱溫維持常溫的條件下，基流若平穩，則說明檢測器沒問題。若基線不滿足要求，可能是檢測器污染或檢測器問題，必須加以排除。在汽化室和色譜爐升溫的條件下，若基線不滿足要求，可能是汽化室中襯管或硅橡墊污染，也可能是色譜柱未老化好或色譜柱污染，必須逐一加以排除。氣相色譜儀中的不同檢測器機理各不相同，為了保證檢測器的正常運行，在使用時提出不同的注意事項。下面主要介紹FID和TCD在使用時注意事項。

2．5．1氫火焰檢測器在使用中注意事項由于FID對烴類組分的檢測靈敏度較高，為了保證基線穩定，必須注意以下幾點：

1）三種氣體的凈化管內必須填裝活性炭，用以去除氣體中微量烴類組分。

2）色譜柱的固定相必須在最高使用溫度下充分老化，減少固定液流失和固定液中溶劑的揮發所造成的基線漂移。

3）高溫下使用時，汽化室硅橡膠墊必須先高溫老化，避免出怪峰。

4）FID系統停機時，必須先將H2氣關閉，即先關H2氣熄火，然后再關檢測器的溫度控制器和色譜爐降溫，最后關載氣和空氣。如果開機時，FID溫度低于100℃時就通H2點火；或關機時，不先關H2熄火后降溫，則容易造成FID收集極積水而絕緣下降，會引起基線不穩。

5）分析時，應注意保證溶劑和主組分燃燒完全。當空氣不足時，由于燃燒不完全，噴口、收集極形成結碳和污染，導致噪聲增大、收集效率降低從而影響使用。所以空氣量的保證是很重要的。

2．5．2熱導檢測器在使用中的注意事項通常熱導檢測器的惠更斯電橋中加熱絲在600~700℃的高溫下工作，因此必須注意以下事項：嚴格遵守熱導檢測器先通載氣后通熱導工作電流的操作原則，在長期停機后重新啟動操作時，應先通載氣15min以上然后加熱導工作電流，以保證熱導元件不被氧化或燒壞，熱導池尾氣排空處的載氣流量是鑒別熱導池是否通氣的有效方法。給定橋電流的大小與載氣種類有類，也與熱導池工作溫度有關，并需考慮被分析對象對檢測器的靈敏度要求，具體詳細數值參照所用儀器說明書中熱導池橋電流給定曲線。關機時首先必須關閉檢測器的工作電流，其次必須在柱箱和檢測器溫度降到70℃以下，才能關閉氣源。TCD的穩定性受外界條件影響，外界條件影響的大小可參考表5，從表5可以看出熱絲溫度對TCD響應影響最大，熱絲的溫度主要受橋電流影響，但也受檢測器的溫度和載氣流量大小的影響。所以除了設計上要求橋電流穩定外，對載氣流速和檢測器的溫度也有較高的要求：一般情況下，檢測器的溫度波動應小于±0.01℃，載氣流量波動應小于±1%。

數據采集與處理系統目前多用計算機或微處理機，無論是工作站、微處理機還是記錄器，可將其輸入端短路，基線一定回零，而且平穩走直線，松開后基線跳到一個新水平。用手觸輸入端基線明顯跳躍，則為正常。否則就出現問題，這方面出問題可以找有關專家解決。一般情況下，微處理機要求外殼有很好的接地，最好是單獨接地。采集系統正常后可以連入色譜儀系統，在儀器正常操作的條件下，可以對通過采集的信號判斷排除故障。