氣相色譜定量分析

　　在一定的色譜操作條件下，流入檢測器的待測組分i的含量mi（質量或濃度）與檢測器的響應信號（峰面積A或峰高h）成正比：

　　 mi = fiAi 或 mi= fi hi

　　 式中，fi 為定量校正因子。要準確進行定量分析，必須準確地測量響應信號，確求出定量校正因子fi 。

　　 此兩式是色譜定量分析的理論依據。

　　1．峰面積的測量

　　(1)峰高乘半峰寬法：對于對稱色譜峰，可用下式計算峰面積：

　　 (7)

　　 在相對計算時，系數1.06可約去。

　　 （2）峰高乘平均峰寬法：

　　 (8)

　　對于不對稱峰的測量，在峰高0.15和0.85處分別測出峰寬，由下式計算峰面積：

　　 此法測量時比較麻煩，但計算結果較準確。

　　（3）自動積分法

　　 具有微處理機（工作站、數據站等），能自動測量色譜峰面積，對不同形狀的色譜峰可以采用相應的計算程序自動計算，得出準確的結果，并由打印機打出保留時間和A或h等數據。

　　 2. 定量校正因子

　　 由于同一檢測器對不同物質的響應值不同，所以當相同質量的不同物質通過檢測器時，產生的峰面積（或峰高）不一定相等。為使峰面積能夠準確地反映待測組分的含量，就必須先用已知量的待測組分測定在所用色譜條件下的峰面積，以計算定量校正因子。

　　 (9)

　　 式中： fi 稱為絕對校正因子，即是單位峰面積所相當的物質量。它與檢測器性能、組分和流動相性質及操作條件有關，不易準確測量。在定量分析中常用相對校正因子，即某一組分與標準物質的絕對校正因子之比，即：

　　 (10)

　　式中： Ai、As分別為組分和標準物質的峰面積； mi、ms分別為組分和標準物質的量。mi、ms可以用質量或摩爾質量為單位，其所得的相對校正因子分別稱為相對質量校正因子和相對摩爾校正因子，用 fm 和 fM 表示。使用時常將“相對”二字省去。

　　校正因子一般都由實驗者自己測定。準確稱取組分和標準物，配制成溶液，取一定體積注入色譜柱，經分離后，測得各組分的峰面積，再由上式計算fm 或 fM 。

　　4. 定量方法

　　（1）歸一化法：如果試樣中所有組分均能流出色譜柱，并在檢測器上都有響應信號，都能出現色譜峰，可用此法計算各待測組分的含量。其計算公式如下：

　　 (11)

　　 歸一化法簡便，準確，進樣量多少不影響定量的準確性，操作條件的變動對結果的影響也較小，尤其適用多組分的同時測定。但若試樣中有的組分不能出峰，則不能采用此法。

　　 （2）內標法：

　　 內標法是在試樣中加入一定量的純物質作為內標物來測定組分的含量。內標物應選用試樣中不存在的純物質，其色譜峰應位于待測組分色譜峰附近或幾個待測組分色譜峰的中間，并與待測組分完全分離，內標物的加入量也應接近試樣中待測組分的含量。具體作法是準確稱取m（g）試樣，加入ms（g）內標物，根據試樣和內標物的質量比及相應的峰面積之比，由下式計算待測組分的含量：

　　 (12)

　　 (13)

　　 由于內標法中以內標物為基準，則 fs=1。

　　 內標法的優點是定量準確。因為該法是用待測組分和內標物的峰面積的相對值進行計算，所以不要求嚴格控制進樣量和操作條件，試樣中含有不出峰的組分時也能使用，但每次分析都要準確稱取或量取試樣和內標物的量，比較費時。

　　 為了減少稱量和測定校正因子可采用內標標準曲線法 ——簡化內標法：

　　 在一定實驗條件下，待測組分的含量mi與Ai／As成正比例。先用待測組分的純品配置一系列已知濃度的標準溶液，加入相同量的內標物；再將同樣量的內標物加入到同體積的待測樣品溶液中，分別進樣，測出Ai/As，作 Ai/As—m 或Ai/As—C 圖，由Ai（樣）/As 即可從標準曲線上查得待測組分的含量。

　　（3）外標法：取待測試樣的純物質配成一系列不同濃度的標準溶液，分別取一定體積，進樣分析。從色譜圖上測出峰面積（或峰高），以峰面積（或峰高）對含量作圖即為標準曲線。然后在相同的色譜操作條件，分析待測試樣，從色譜圖上測出試樣的峰面積（或峰高），由上述標準曲線查出待測組分的含量。

　　外標法是最常用的定量方法。其優點是操作簡便，不需要測定校正因子，計算簡單。結果的準確性主要取決于進樣的重視性和色譜操作條件的穩定性。