氣質聯用儀／液質聯用儀的定量方法研究

氣質聯用儀/液質聯用儀的定量方法研究

采用一系列方法測定或者至少能夠固定（以LCMSMS為例，就是優化電壓，噴霧角度，流動相組成比例，三氣的流量，基質的組成全部固定下來）特定方式下的離子化效率，質譜是可以用于定量的。

舉個例子，調諧好系統之后，你噴入1ppb的利血平溶液，得到的信號為一萬；再噴入10ppb的利血平得到的信號為十萬。然后你噴入未知濃度的利血平，發現其信號值為五萬，你就可以認為未知濃度的利血平為5ppb。

質譜的定量和紫外檢測器，蒸發光檢測器沒什么本質區別，只不過質譜的線性范圍比較令人抓狂而已。當然還有一系列的問題，比如說特別是很多生物分析的樣品，你稀釋十倍之后很可能質譜信號的強度不會下降十倍。1ppm對應的離子計數為一萬，0.1ppm對應的離子計數不是一千而很可能是五千三千。

任何物理量的定量過程都無非是和“尺子”去對比，質譜分析當然也不例外。要實現質譜定量分析一般有兩種方法。

將待測物質A的標準品（特點是純度非常高，有時也可稱之為該物質的純品）用某種有機溶劑S稀釋成不同的濃度的標準溶液，分別取等量（一般是等體積）的這些不同濃度的標準溶液進行質譜分析。由此可以得到一組樣品量和信號值一一對應的數據，以其繪制成的曲線稱為標準曲線。現在就有了一把還不錯的尺子，然后就可以去拿要檢測的實際樣品R進行質譜分析了。根據標準曲線就可以由得到的信號值去反推物質A在該實際樣品R中的含量了。

將已知量待測物質A的同位素標記物I摻雜到實際樣品中去，然后進行質譜分析。同位素標記物一般是利用H原子的同位素氘，即A里面的H在其同位素里都換成了氘，這樣通過A的化學式就能推算出，A和I的質譜峰的差別也就知道了。根據兩者信號的比值和I的實際摻雜量就能推算出A的質量。為什么選擇同位素標記物進行標定呢？原因就是因為兩者之間的各種物理和化學屬性非常接近，除了分子量的差別幾乎可以認為一模一樣，因此就可以排除由于樣品中基質的干擾（離子抑制之類的）引起的誤差。值得一提的是這種情況在外標法里是無法避免的。

當然實際上為了簡化流程或者實在是不好找同位素標記物（實際上有大量的同位素標記物可以買到），或者節省成本以及其他原因，往往采用其他不是同位素的物質做標記物，當然標準還是要往物性相似上去貼的。這樣做出的定量結果，在一定程度上也是可以接受的。