方法提要
水樣中二價硒和六價硒分別氧化和還原成四價硒，經硼氫化鉀還原為硒化氫，用氫化物發生-原子吸收光譜法測定。
如果只需測四價和六價硒，水樣可不經消化處理;又如只需四價硒，水樣可不經過消化和還原步驟，只需將水樣調節到測定范圍內直接測定。
本法最低檢測質量為0.01μg。取50mL水樣處理后測定，檢測下限為0.2μg/L。
水中常見金屬及非金屬離子均不干擾測定。
儀器和裝置
原子吸收分光光度計。
氫化物發生器和電熱石英管或火焰石英管原子化器。
試劑
硝酸。
鹽酸。
氫氧化鈉溶液(10g/L)。
硼氫化鉀溶液(10g/L)稱取1g硼氫化鉀(KBH4)用10g/LNaOH溶液溶解并稀釋至100mL。如溶液不透明，需過濾。冰箱內保存，可穩定1周，否則臨用時配制。
鐵氰化鉀溶液(100g/L)稱取10g鐵氰化鉀［K3Fe(CN)6］，溶于水，稀釋至100mL。
硝酸+高氯酸(1+1)。
硒標準儲備溶液ρ(Se)=100μg/mL見81.36.1。
硒標準中間溶液ρ(Se)=10.0μg/mL吸取10.00mL硒標準儲備溶液，用(1+2)HCl稀釋至100mL。
硒標準溶液ρ(Se)=0.100μg/mL取適量硒標準中間溶液，用純水稀釋。臨用前配制。
高純氮。
校準曲線
分別將0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.00mL、1.20mL、1.50mL硒標準溶液置于預先加有1.0mL鐵氰化鉀溶液的10mL具塞比色管中，加水至10mL，混勻后按下列儀器參數測定Se:
燈電流8mA，氮氣流量1.2L/min，原子化溫度800℃，波長196nm。
分別取5.0mL標準系列溶液于氫化物發生器中，加3.0mL硼氫化鉀溶液，測量吸光度，繪制校準曲線。
分析步驟
吸取50.0mL水樣于100mL錐形瓶中，加2.0mLHNO3-HClO4混合酸，在電熱板上蒸發至冒HClO4白煙，取下放冷。加4.0mL(1+1)HCl，在沸水浴中加熱10min，取出放冷。轉移至預先加有1.0mL鐵氰化鉀溶液的10mL具塞比色管中，加純水至10mL，混勻后測總硒。
吸取50.0mL水樣于100mL錐形瓶中，加2.0mL濃HCl，于電熱板上蒸發至溶液體積小于5mL，取下放冷。轉移至預先加有1.0mL鐵氰化鉀溶液的10mL具塞比色管中，加純水至10mL，混勻后測四價和六價硒。
按校準曲線的工作條件，取5.0mL水樣處理溶液于氫化物發生器中，加3.0mL硼氫化鉀溶液，測量吸光度，從曲線上查出處理試液中硒的質量(μg)。
處理試液中硒的質量濃度計算參見式(81.9)，除以濃縮倍數5，得原水樣中硒的質量濃度(mg/L)。