純水是電的不良導體水的電阻超過每凰來10′歐，所以電解水制氫時要在水中加人電解質來增大水的導電性。氫氣發生器原則上加人任何可溶的酸.堿.鹽都可以使水導電，但酸對電極和電解槽有腐蝕性，鹽會在電解時產生副產物。
作為電解水電極的最理想金屬是鉑系金屬，但遺憾的是這些金屬都很昂貴，在實際工作中無法采用。不過人們發現鎳電極的活性不亞于鉑系金屬，所以現在通用的水電解槽都采用鎳電極，并且發現如果在鎳電極表面上接鍍極微量鉑，就會使電極上析出的氫原子(或氧原子)有更快的結合成分子的速度，增大了電解效率。為了降低設備和生產成本，又常用遮鋇鎳的鐵電極。電解時兩電極之間施加的電壓約為直流1.8伏。
為了將陰極上放出的氫氣與陽極上放出的氧氣分開以取得純凈氣體，也為了避免氫氣與氧氣互相混合造成意外事k, I陰極與陽極之間應用隔膜分開，分成為陰極室和陽極室，分別用導管并聯把發生的氣體導出。隔膜常用以鎳鉻絲為襯底骨架的石棉布，此隔膜布的微孔允許K+和OH一離子通過，但又使電解液在微孔處有足夠大的表面張力，可以防止氣體滲過。