江蘇省公安廳物證鑒定中心高分辨液質檢測苯二氮卓類藥

　　分析測試百科網訊 苯二氮卓類如安定、三唑侖、氯硝安定、艾司唑侖、阿普唑侖、咪達唑侖等藥物，都具有鎮靜、催眠和抗焦慮作用，常用作失眠、焦慮、驚厥、癲癇等病癥以及手術前的輔助用藥，一直作為處方藥進行管理使用，不得在普通藥店售賣，并且其中三唑侖作為國家一類管制藥物，被嚴格限制亂用。犯罪分子從網上購買所謂的“迷奸藥”進行犯罪活動，制造搶劫、強奸等案件，其有效成分大多是氯硝安定、舒樂安定、阿普唑侖等苯二氮卓類藥物。

　　“從檢驗鑒定角度，這些藥物一般都可以采用氣質聯用結合NIST質譜譜庫進行確認檢驗。”江蘇省公安廳物證鑒定中心化驗室高級工程師王學虎說。

　　江蘇省公安廳物證鑒定中心化驗室，主要承擔全省公安系統疑難案件中的毒物、毒品和微量物證檢驗或者復核檢驗鑒定工作，擁有完備的各類色譜和質譜以及光譜檢測設備。近期，化驗室檢測一批被繳獲的藥物時發現，樣品經前處理后進樣氣質聯用儀進行檢驗而獲得的質譜碎片圖，沒有在NIST譜庫中檢索到，無法實現檢索確認。

　　檢驗無果后，王學虎選擇使用SCIEX公司的高分辨液質聯用儀繼續進行實驗。使用液質聯用儀進行全掃描和二級質譜檢驗，獲取到總離子流圖和一級全掃描圖、以及以327m/z為母離子獲得的二次質譜圖，如圖1、圖2。

圖1 高分辨液質聯用儀總離子流圖和一級全掃描圖

圖2 以327m/z為母離子獲得的二次質譜圖

　　根據圖1、圖2，可以確認該未知化合物分子量為236，結合同位素顯示含有一個氯原子。采用儀器軟件formula finder，自動給出了如下分子式組合（表1）。

表1 高分辨液質質譜精確分子量擬合分子式

　　隨后，使用SCIEX提供的chemspider（國際化學品數據庫）在線嵌入軟件，點擊find后獲得如下結果（表2）。

表2 分子式在線檢索化合物

　　注：found欄目中的數字，表示檢索到化合物的數量。

　　通過上表中的搜索結果，可以排除一些不存在的化合物分子式，可以確認只有C₁₇H₁₂ClFN₄和C₁₉H₁₅ClO₃這2種分子式組合。

　　實驗人員將該化合物和案件受害人采集的尿液用苯二氮卓類尿檢板測試，顯示陽性反應，推測該化合物為苯二氮卓類結構式，可以排除C₁₉H₁₅ClO₃分子式組合的化合物，將符合C₁₇H₁₂ClFN₄分子式的28個化合物的結構一一查看，只有下圖（圖3）這個結構式符合苯二氮卓類藥物結構式。

圖3 推測化合物結構式：

　　8-Chloro-6-(2-fluorophenyl)-1-methyl-4H-[1，2，4]triazolo[4，3-a][1，4]benzodiazepine；

　　中文名稱為：8-氯-6-（2-氟苯基）-1-甲基-4H-【1，2，4】三唑并【1，4】苯并二氮卓，CAS：28910-91-0。

　　通過fragments pane軟件進行理論質譜碎片和實際獲得質譜碎片進行比對，發現破裂4個化學鍵的理論預測EPI譜具有100%的匹配度（圖4、表3）。

圖 4 該結構式化合物理論質譜碎片（灰線）和實際獲得質譜碎片（藍線）比較圖

表3 理論質譜碎片和實際質譜碎片對應表

　　經過查詢外文資料，發現該化合物為上個世紀60年代科學家開發苯二氮卓類安眠藥的待選藥物，因各種原因未能進入臨床階段成為人口服的商品藥，因此缺少簡潔的英文名稱和中文名稱。也或許是因為當時質譜不夠普及而缺乏質譜數據，但現在卻被人有意或者無意地進行化學合成，成為網絡藥物而被犯罪分子利用。

實驗中用到的SCIEX高分辨液質聯用儀

　　王學虎表示，高分辨液質聯用儀結合儀器軟件以及國際化合物數據庫，可以為解析未知化合物提供意想不到的有用信息。

　　根據化合物定性的一般原則，該藥物最終確認還需要足夠的樣品進行核磁共振和紅外光譜測試。而江蘇省公安廳物證鑒定中心也正在進行進一步的研究，我們也期待更進一步的結果。