（三）吸附指示劑法
1.原理
用AgNO3液為滴定液，以吸附指示劑指示終點，測定鹵化物的滴定方法。
吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉淀所吸附，而不被帶負電荷的膠態沉淀所吸附，并且在吸附后結構變形發生顏色改變。
若以Fl-代表熒光黃指示劑的陰離子，則變化情況為：
終點前 Cl-過量 (AgCl)Cl-┇M+
終點時 Ag+過量 (AgCl)Ag+┇X-
(AgCl)Ag+吸附Fl- (AgCl)Ag+┇Fl-
（黃綠色） （微紅色）
2.滴定條件
為了使終點顏色變化明顯，應用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題：
（1）吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化，而是使沉淀的表面發生顏色變化。因此，應盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態，具有較大的表面。為此，在滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時，應避免大量中性鹽存在，因為它能使膠體凝聚。
（2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應略小于對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小，否則等當點后也不能立即變色。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：
I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃
因此在測定Cl-時不能選用曙紅，而應選用熒光黃為指示劑。
（3）溶液的pH應適當，常用的吸附指示劑多是有機弱酸，而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此，溶液的pH應有利于吸附指示劑陰離子的存在。也就是說，電離常數小的吸附指示劑，溶液的pH就要偏高些；反之，電離常數大的吸附指示劑，溶液的pH就要偏低些。
（4）指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。
（5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應避免強光照射。
四、形成不溶性銀鹽的有機化合物的測定
巴比妥類化合物，在其結構中的亞胺基受兩個羰基影響，上面的H很活潑，能被Ag+置換生成可溶性銀鹽，而它的二銀鹽不溶于水，利用這一性質可進行測定。
五、滴定液的配制與標定
（一）硝酸銀滴定液
1.配制 間接法配制
2.標定 用基準氯化鈉標定，以熒光黃指示液指示終點。
3.貯藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。
（二）硫氰酸銨滴定液
1.配制 間接法配制
2.標定 用硝酸銀滴定液標定，以硫酸鐵銨指示液指示終點。
六、注意事項
1.用鉻酸鉀指示劑法，必須在近中性或弱堿性溶液（pH6.5～10.5）中進行滴定。因鉻酸鉀是弱酸鹽，在酸性溶液中，CrO42-與H+結合，降低CrO42-濃度，在等當點時不能立即生成鉻酸銀沉淀；此法也不能在堿性溶液中進行，因銀離子氫氧根離子生成氧化銀沉淀。
2.應防止氨的存在，氨與銀離子生成可溶性[Ag(NH3)2]+絡合物，干擾氯化銀沉淀生成。
3.硫酸鐵銨指示劑法應在稀硝酸溶液中進行，因鐵離子在中性或堿性介質中能形成氫氧化鐵沉淀。
4.為防止沉淀轉化（AgCl＋SCN-→← AgSCN＋Cl-），硫酸鐵銨指示劑法加硝酸銀滴定液沉淀后，應加入5ml鄰苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，并強力振搖后再加入指示液，用硫氰酸銨滴定液滴定。
5.滴定應在室溫進行，溫度高，紅色絡合物易褪色。
6.滴定時需用力振搖，避免沉淀吸附銀離子，過早到達終點。但滴定接近終點時，要輕輕振搖，減少氯化銀與SCN-接觸，以免沉淀轉化。
7.吸附指示劑法，滴定前加入糊精、淀粉，形成保護膠體，防止沉淀凝聚使吸附指示劑在沉淀的表面發生顏色變化，易于觀察終點。滴定溶液的pH值應有利于吸附指示劑的電離，隨指示劑不同而異。
8.吸附指示劑法選用指示劑應略小于被測離子的吸附力，吸附力大小次序為I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃。
9.滴定時避免陽光直射，因鹵化銀遇光易分解，使沉淀變為灰黑色。
10.有機鹵化物的測定，由于有機鹵化物中鹵素結合方式不同，多數不能直接采用銀量法，必須經過適當處理，使有機鹵素轉變成鹵離子后再用銀量法測定。
七、適用范圍
1.鉻酸鉀指示劑法：在中性或弱堿性溶液中用硝酸銀滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀指示劑的滴定方法。
2.硫酸鐵銨指示劑法：在酸性溶液中，用硫氰酸銨液為滴定液滴定Ag+，采用硫酸鐵銨為指示劑的滴定方法。
3.吸附指示劑法：用硝酸銀液為滴定液，以吸附指示劑指示終點測定鹵化物的滴定方法。
八、允許差
本法的相對偏差不得超過0.3%。