(1)終點到達的遲早與溶液中 指示劑的濃度有關。為達到終點恰好與 等當點一致的目的,必須控制溶液中CrO42-的濃度。每50~100ml滴定溶液中加入5%(W/V)K2CrO4溶液1ml就可以了。
(2)用K2CrO4作 指示劑,滴定不能在酸性溶液中進行,因 指示劑K2CrO4是 弱酸鹽,在酸性溶液中CrO42-依下列反應與H+離子結合,使CrO42-濃度降低過多,在 等當點不能形成Ag2CrO4沉淀。
2CrO42-+2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-+H2O
也不能在 堿性溶液中進行,因為Ag+將形成Ag2O沉淀:
Ag++OH-→AgOH
2AgOH→Ag2O↓+H2O
因此,用 鉻酸鉀 指示劑法,滴定只能在近中性或弱 堿性溶液(pH6.5~10.5)中進行。如果溶液的酸性較強可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和,或改用 硫酸鐵銨 指示劑法。
滴定不能在氨性溶液中進行,因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。