在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為 指示劑的滴定方法。滴定反應為：
終點前Ag++SCN-→AgSCN↓
終點時Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）
鹵化物的測定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+ 指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3， 滴定反應為：
終點前Ag+（過量）+X-→AgX↓
Ag+（剩余量）+SCN-→AgSCN↓
終點時Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）
這里需指出，當滴定Cl-到達 等當點時，溶液中同時有AgCl和AgSCN兩種難溶性銀鹽存在，若用力振搖，將使已生成的Fe(SCN)2+ 絡離子的紅色消失。因AgSCN的 溶解度小于AgCl的溶解度。當剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就會將AgCl沉淀中的Ag+轉化為AgSCN沉淀而使重新釋出。
AgCl→←Ag++Cl-
↓
Ag++SCN-→←AgSCN
這樣，在 等當點之后又消耗較多的NH4SCN滴定液，造成較大的 滴定誤差。