HPLC定量技術的方法論證要求給出方法的準確度、精密度和線性范圍。準確度定義為測量值與真實值接近的程度,真實值可通過各種方法來確定,準確度值通常用相對誤差表示:

(1)式中,Er為相對誤差;xi為測量值;μ為真實值。
精密度是指同一樣品多次測量結果的重復程度,包括使用不同的儀器、樣品制備、實驗室以及不同的操作人員等在一天或經過數天所得到結果之間的重現性,通常用相對標準偏差表示:

(2)式中,`x 表示n次測量結果的算術平均值;xi表示第i次的測量結果;n是總的測量次數。
線性范圍是指響應值與樣品濃度的校正曲線近似成直線關系的范圍,即數據滿足線性方程的程度,每一種被分析物在較寬的濃度檢測范圍有良好的線性響應是定量分析方法的關鍵。響應值與樣品濃度之間的線性關系可以表示為:

(3)式中,y為檢測器的響應值;x為樣品組分的濃度;m為直線的斜率;b為直線的截距。理想情況下,b≈0,即響應值與濃度呈正比例關系,這種情況下測量更精密且計算容易,同時可用較少的標準樣品數據確定方程中的系數。
對于稀溶液樣品,UV檢測器的響應值與溶質濃度間的關系符合Beer定律,即正比例關系。線性校正也可以說明系統在所研究的濃度范圍內運轉良好。此外,線性方法(b≈0)可以用一個(最好為兩個)點提供快速方便地檢驗校正的準確度。假如新校正結果較原有值有大于2σ的偏差則要求重新校正。b≠0的線性響應或者非線性響應對某些方法可能更合適,但數據處理過程將較為復雜。