液質定性定量及譜圖分析

　　液質分析

　　質量定量分析

　　1、要用目標離子的碎片定量，特征性強，排除干擾；

　　2、在定量分析的方法設置上，盡可能提高掃描速率，提高準確率和重復性（可以通過a減小掃描質量數的范圍來提高目標峰的掃描次數，或 將一個樣品全部分析時間斷分成n個segments，對目標離子單獨設置掃描模式）；

　　3、一定要通過色譜柱分離后定量分析，避免競爭性離子的存在影響目標離子的離子化效率；如果目標分子未與競爭性分子完全分開，則在離子化過程中導致目標分子的離子化效率降低，導致樣品分子的定量結果偏低，當然標準濃度的樣品也要用相同的方法分析。

　　4、如果樣品都是純品的話可以不經過色譜柱直接進樣分析，包括做標準曲線的樣品（雖然不建議直接進樣分析）。

　　5、如果用的離子源的噴針位置是可移的話，一定要記住做標準曲線時其位置，否則其位置移動后在相同的條件下進入質譜的離子流量會發生改變，標準曲線就不能使用了！對于調用的質譜方法不要改動shealth gas and aux gas 的流速，否則會影響進入質譜的樣品量。

　　6、所建立的標準曲線一個月后如果想重復使用，則用QC樣品檢驗一下該標準曲線！

　　7、對于已經建立好的分析方法在掃描范圍、流動相的組成、梯度或流速等方面不要作任何改動，否則，標準曲線要重作。掃描范圍改變目標峰的掃描次數、流動相組成改變離子化效率，流速改變色譜峰的保留時間和峰寬。

　　8、離子阱的強項在于多級－定性，四級桿的強項在于定量；

　　9、對于熱穩定性不好的樣品可以通過提高氣速，降低毛細管溫度的方法保證定量分析的重復性；一旦方法固定后不要輕易改動。

　　解析圖譜

　　解析未知樣的質譜圖，大致按以下程序進行。

　　（一）解析分子離子區

　　（1） 標出各峰的質荷比數，尤其注意高質荷比區的峰。

　　（2） 識別分子離子峰。首先在高質荷比區假定分子離子峰，判斷該假定分子離子峰與相鄰碎片離子峰關系是否合理，然后判斷其是否符合氮律。若二者均相符，可認為是分子離子峰。

　　（3） 分析同位素峰簇的相對強度比及峰與峰間的Dm值，判斷化合物是否含有C1、Br、S、Si等元素及F、P、I等無同位素的元素。

　　（4） 推導分子式，計算不飽和度。由高分辨質譜儀測得的精確分子量或由同位素峰簇的相對強度計算分子式。若二者均難以實現時，則由分子離子峰丟失的碎片及主要碎片離子推導，或與其它方法配合。

　　（5） 由分子離子峰的相對強度了解分子結構的信息。分子離子峰的相對強度由分子的結構所決定，結構穩定性大，相對強度就大。對于分子量約200的化合物，若分子離子峰為基峰或強蜂，譜圖中碎片離子較少、表明該化合物是高穩定性分子，可能為芳烴或稠環化合物。

　　例如：萘分子離子峰m/z 128為基峰，蒽醌分子離子峰m/z 208也是基峰。

　　分子離子峰弱或不出現，化合物可能為多支鏈烴類、醇類、酸類等。

　　（二）解析碎片離子

　　（1） 由特征離子峰及丟失的中性碎片了解可能的結構信息。

　　若質譜圖中出現系列CnH2n+1峰，則化合物可能含長鏈烷基。若出現或部分出現m/z 77，66，65，51，40，39等弱的碎片離子蜂，表明化合物含有苯基。若m/z 91或105為基峰或強峰，表明化合物含有芐基或苯甲酰基。若質譜圖中基峰或強峰出現在質荷比的中部，而其它碎片離子峰少，則化合物可能由兩部分結構較穩定，其間由容易斷裂的弱鍵相連。

　　（2） 綜合分析以上得到的全部信息，結合分子式及不飽和度，提出化合物的可能結構。

　　（3） 分析所推導的可能結構的裂解機理，看其是否與質譜圖相符，確定其結構，并進一步解釋質譜，或與標準譜圖比較，或與其它譜(1H NMR、13C NMR、IR)配合，確證結構。