液質聯用中的進樣與質譜技術

ESI和APCI是大氣壓離子化（API）技術，與經典的質譜離子源處于低壓（真空）條件下不同，樣品的離子化是在大氣壓下進行的，因此APIMS要有從有從大氣壓之真空的接口及離子傳輸等裝置。

API是軟電離技術，得到的質譜中主要是分子量信息。對于未知物分析，準確質量測定以及由此得到的化合物元素組成（分子式）、不飽和度（環雙鍵數或雙鍵相當數）及同位素風度比等數據是十分重要的。

為了得到化合物更多的結構信息，需要進行多級質譜分析。此外，APIMS可選用不同類型的質譜儀以滿足工作的需要。本入門將討論與API離子源連接的各種質量分析器的性能特點。

電噴霧和高電壓的連接

無論是電噴霧或是氣動輔助電噴霧，噴霧針均處于高電場下。就原理而言，電場的產生可將高壓電源連接至噴霧針而將離子源接地，或者相反，將噴霧針接地而將離子源接至高壓，還可將噴霧針和離子源分別接至不同的電源。選擇何種接法，取決于所用的質譜儀和液相分離聯用系統，以將離子從離子源的大氣壓腔轉移至質量分析器的真空中。四級桿質譜儀，噴霧針可謂+ - 5 kV，而反電極（取樣孔）處于地電壓；在扇形磁場質譜儀中，當用ESI源時，加速電壓常限于3-5kV，故噴霧針電壓對地位8-10 kV。為了保護操作者，離子源的設計應適當絕緣或有安全內鎖。如噴霧針為高壓，與HPLC或注射器泵鏈接應采用熔融二氧化硅毛細管。應當注意，如毛細管中充滿電解質溶液，熔融二氧化硅毛細管不再是絕緣體，而是一個電阻。此時，如操作者接觸噴霧針或注射泵的針和活塞，可因點擊而刺痛。為安全起見，當ESI工作時（加上了高壓），操作者不應該拆裝鏈接管線。更好的方法是將注射器泵接地。

值得注意的是，噴霧針鏈接高壓是否會影響樣品經熔融二氧化硅毛細管的傳輸，以及在和毛細管電泳聯用時是否干擾毛細管電泳系統的工作。毛細管電泳獨立工作是，通常在養雞和陰極間加以30kV的電壓。在CE/MS正離子操作時，陰極處于噴霧針的電壓，如5kV。這樣加在毛細管柱上的電壓降低至25kV，導致分析時間的延長。在簡單的CE/MS系統中，從CE電源流出的電流只有很少的部分為帶電霧滴所帶走，大部分電流流入ESI源。ESI電源是設計為供電電源的，而不是接受電流的。如ESI電源接受的電流太多，電源內部反饋電路將不能保持電源輸出電壓的穩定，導致輸出電壓失控升高和電噴霧的不穩定。