液質聯用儀檢測水體中甲萘威，克百威，滅草松農殘

TSQ Quantum液質聯用儀檢測水體中甲萘威，克百威，滅草松和2, 4-滴四種農殘

引言

甲萘威，克百威(別名呋喃丹)，滅草松和2, 4-滴( 2,4-D)是較為廣泛使用的四種農藥，由于均具有水溶性(特別是克百威，水溶解度為700 mg /L) ，所以在土壤中的殘留期較長， 由于地表徑流， 對地表水及其它飲用水源容易造成污染，從而導致其從環境進入人體的機會較多。《地表水環境質量標準》^[1]和《生活飲用水衛生標準》^[2]附錄A中均規定甲萘威的限度為0.05mg / L， 國際上每天允許攝入量(ADI值) 為0.02mg / kg / day^[3]， GB 5749-2006生活飲用水衛生標準規定滅草松和2, 4- D在飲用水中的限值分別為0.3mg/L和0.03 mg/L。 目前國內有關該四種農殘的檢測方法主要是氣相色譜法^[4]，液相色譜法^[5]，以及離子色譜法^[6]，但這些方法大都需要進行預濃縮、衍生化后才能進行分析檢測, 操作略顯繁瑣。本文采用高效液相色譜-電噴霧串聯四級桿質譜法(LC-MS/MS)， 高選擇性反應檢測模式(H-SRM)直接完成水中的甲萘威，克百威，滅草松和2,4-滴的定性定量分析，方法操作簡便、靈敏度高、定量準確，滿足實際樣品的檢測需要。

1.實驗部分

1.1儀器與試劑

色譜系統： Thermo Accela高效液相色譜系統；
質譜系統： Thermo TSQ Quantum Access Max 三重四極桿質譜系統；
超純水制備系統： Thermo Barnstead Diamond II 純水機；
甲萘威， 克百威， 滅草松和2, 4-滴標準品： SigmaAldrich；
色譜純甲醇： Fisher Scientific； 醋酸銨： Fisher Scientific

1.2樣品制備

標準溶液的配制： 分別配制濃度為0.05μg/L， 0.1μg/L， 0.2μg/L， 0.5μg/L， 1μg/L， 10μg/L， 50μg/L，100μg/L， 200μg/L的克百威， 甲萘威， 滅草松和2, 4-滴標準溶液。
實際樣品： 實驗室自來水

1.3液相色譜條件

色譜柱： Syncronis C18， 100mm×2.1mm， 5μm；
流動相A： 5mmol/L NH4 AC水溶液； 流動相 B： 甲醇； 流速： 400μL/min； 進樣體積： 20μL； 梯度如
下：

1.4質譜條件

Thermo Scientific TraceFinderTM軟件具有全新改進的質譜分析方法、 內置的化合物數據庫、 方便的數據瀏覽界面、 譜庫檢索功能、 根據內置模板， 輸出智能分析報告等眾多優點， 所以能夠快速的創建方法、 快速簡便的輸出報告， 極大提高分析處理能力。 另外， 該軟件已經開發了一系列分析方法， 如農藥， 環境， 抗生素以及類似三聚氰胺的食品安全等領域的工業化學品的標準分析方法。

2 結果與討論

2.1色譜圖

1μg/L濃度的四種農藥的標準色譜圖見圖3， 信號采集方式為0.4Da分辨率條件下H-SRM模式(定量離子對: 滅草松： 238.9→175.0； 2,4-D： 218.8→160.9；克百威： 221.9→165.0； 甲萘威201.9→145.0)。 滅
草松、 2, 4-滴、 克百威和甲萘威的保留時間分別是：3.23、 4.05、 4.38 和4.48min。

2.2線性范圍

在設定的色譜條件下， 分別取20μL混合標準溶液，進樣分析， 以農藥的濃度為橫坐標， 以相應的峰面積為縱坐標， 用編輯好的TraceFinder定量方法， 做工作曲線， 得到四種農藥的工作曲線方程。

2.3檢出限

0.025μg/L的克百威的TIC圖	0.1μg/L滅草松的TIC圖
0.1μg/L甲萘威的TIC圖	0.1μg/L 2,4-滴的TIC圖

2.5 實際樣品的檢測

實驗中采取的樣品為本演示實驗室中自來水， 從中未檢出上訴四種農藥殘留， 如圖4 所示。

3 結論

實驗應用Thermo Scientific TSQ Quantum AccessMax三重四極桿液質聯用系統和Thermo Scientific TraceFinder^TM軟件建立了水體中2, 4-滴、 滅草松、甲萘威和克百威四種農藥殘留的定量方法， 以標準品為主考察了方法的靈敏度、 線性和精密度， 并對實驗室的自來水中四種農藥殘留進行了檢測。 實驗結果證明TSQ Quantum Access Max三重四極桿液質聯用系統由于配有可加熱的電噴霧電離源、 聚焦離子束的透鏡組件、 90度彎曲碰撞池、 高選擇反應檢測模式(0.4Da， 0.7Da分辨率可調)等， 可有效提高信號響應， 并降低中性噪音， 在檢測含有基質化合物的實際樣品方面具有靈敏度高、 特異性好的優點。