大氣壓化學離子化（APCI）技術應用于液-質聯用儀是由Horning 等人于20 世紀70 年代初發明的，直到20 世紀80 年代末才真正得到突飛猛進的發展，與ESI 源的發展基本上是同步的。但是APCI 技術不同于傳統的 化學電離接口，它是借助于 電暈放電啟動一系列 氣相反應以完成離子化過程，因此也稱為放電電離或等離子電離。從液相色譜流出的流動相進入一具有霧化氣套管的毛細管，被氮氣流霧化，通過 加熱管時被汽化。在加熱管端進行 電暈 尖端放電，溶劑分子被電離，充當反應氣，與樣品氣態 分子碰撞，經過復雜的反應后生成準分子離子。然后經篩選 狹縫進入質譜計。整個電離過程是在大氣壓條件下完成的。
APCI 的優點是：形成的是單電荷的準分子離子，不會發生ESI 過程中因形成多電荷離子而發生信號重疊、降低圖譜清晰度的問題；適應高流量的 梯度洗脫的流動相；采用電暈放電使流動相離子化，能大大增加離子與樣品分子的碰撞頻率，比化學電離的靈敏度高3 個數量級；液相色譜-大氣壓化學電離串聯質譜成為精確、細致分析混合物結構信息的有效技術。