電噴霧（ESI）技術作為質譜的一種進 樣方法起源于20 世紀60 年代末Dole等人的研究，直到1984 年Fenn 實驗組對這一技術的研究取得了突破性進展。1985 年，將電噴霧進樣與大氣壓離子源成功連接。1987 年，Bruins 等人發展了空氣壓輔助電噴霧接口，解決了流量限制問題，隨后第一臺商業化生產的帶有API 源的液-質聯用儀問世。ESI 的大發展主要源自于使用電噴霧離子化蛋白質的 多電荷離子在 四極桿儀器上分析大分子蛋白質，大大拓寬了分析化合物的分子量范圍。
ESI 源主要由五部分組成：（1）流動相導入裝置；（2）真正的大氣壓離子化區域，通過大氣壓離子化產生離子；（3）離子取樣孔；（4）大氣壓到真空的界面；（5）離子 光學系統，該區域的離子隨后進入 質量分析器。在ESI 中，離子的形成是分析物分子在帶電液滴的不斷收縮過程中噴射出來的，即離子化過程是在 液態下完成的。液相色譜的流動相流入離子源，在 氮氣流下汽化后進入 強電場區域，強電場形成的 庫侖力使小液滴樣品離子化，離子表面的液體借助于逆流加熱的氮氣分子進一步蒸發，使 分子離子相互排斥形成微小分子離子顆粒。這些離子可能是單 電荷或多電荷，取決于分子中酸性或 堿性基團的體積和數量。