簡介
由于溶液中x溶劑<1，溶液中溶劑的蒸氣壓總比純溶劑的蒸氣壓低一些。蔗糖水溶液的蒸餾曲線。曲線1和曲線2分別表示水和蔗糖水溶液的溫度-蒸氣壓曲線。溶液中蔗糖分子的存在會降低溶液表面上水分子的密集度，從而降低溶液的蒸氣壓。因此在相同的溫度下溶液的蒸氣壓（B點）低于水的蒸氣壓（A點）。在100℃時水會沸騰（在1個大氣壓下），而溶液還不會沸騰。只有在更高的溫度下（B′點）溶液才會沸騰。對于這一類溶液，蒸餾操作或者是用來回收純溶劑，或者是用來得到固體溶質。
摩爾分數
含有非揮發性組分的溶液蒸餾時，溶劑蒸氣由冷凝管導出，不揮發性的組分留在瓶內殘液中，一次簡單蒸餾即可把大部分溶劑蒸出，從而達到分離目的。由拉烏爾定律，在一定壓力下，稀溶液中溶劑的蒸氣壓等于純溶劑的蒸氣壓乘以該溶劑在溶液中的摩爾分數：
p溶劑=po溶劑x溶劑
式中p溶劑、po溶劑分別是溶液中溶劑的蒸氣壓和純溶劑的蒸氣壓。