溶解氧的測定方法（一）膜電極法

一、方法原理
　　本方法所采用的電極由一小室構成，室內有兩個金屬電極并充有電解質，用選擇性薄膜將小室封閉住。實際上水和可溶解物質離子不能透過這層膜，但氧和一定數量的其他氣體及親水性物質可透過這層薄膜。將這種電極浸入水中進行溶解氧測定。
　　因原電池作用或外加電壓使電極間產生電位差。這種電位差，使金屬離子在陽極進入溶液，而透過膜的氧在陰極還原。由此所產生的電流直接與通過膜與電解質液層的氧的傳遞速度成正比，因而該電流與給定溫度下水樣中氧的分壓成正比。
　　因膜的滲透性明顯地隨溫度而變化，所以必須進行溫度補償。可采用數學方法（使用計算圖表、計算機程序）;也可使用調節裝置;或者利用在電極回路中安裝熱敏元件加以補償。某些儀器還可對不同溫度下氧的溶解度的變化進行補償。

二、方法的適用范圍
　　本方法適用于天然水、污水和鹽水，如果用于測定海水或港灣水這類鹽水，須對含鹽量進行校正。
　　本方法不僅可以用于實驗室內測定，還可用于現場測定和自動在線連續監測。
　　根據所采用電極的不同類型，可測定氧的濃度（mg/L），或氧的飽和百分率（%溶解氧），或者二者皆可測定。本方法可測定水中飽和百分率為0%至100%的溶解氧。大多數儀器能測定高于100%的過飽和值。一般儀器僅適用于溶解氧大于0.1mg/L的水樣測定。
　　本方法適于測定色度高及混濁的水，還適于測定含鐵及能與碘作用的物質的水，而上述物質會干擾碘量法測定。一些氣體和蒸氣如氯、二氧化硫、硫化氫、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能擴散并通過薄膜，如果上述物質存在，會影響被測電流而產生干擾。樣品中存在其他物質，會因引起薄膜阻塞、薄膜損壞或電極被腐蝕而干擾被測電流。這些物質包括溶濟、油類、硫化物、碳酸鹽和藻類等。

三、儀器
測量儀器由以下部件組成:
1、測量電極:原電池型（例如鉛/銀）或極譜型（例如銀、金），如果需要，電極上附有溫度靈敏補償裝置。
2、儀表：刻度直接顯示溶解氧的濃度和（或）氧的飽和百分率或電流的微安數。
3、溫度計：刻度分度為0.5℃
4、氣壓表：刻度分度為1OPa。

四、試劑
1、無水亞硫酸鈉（Na2SO3）或七水合亞硫酸鈉（Na2SO3·7H20）。
2、二價鉆鹽，例如六水合氯化鉆（II）（CoCl2·6H20）。