采樣
采樣時,在濾膜火中裝入兩張磷酸氫二鉀浸漬鋁膜,中間隔2~3mm,以100~120L/min流量(氣流線速約為0.3~0.4m/s),做好采樣記錄(開始和結束時間、流量、風向、風速、氣溫、氣壓、采樣點、樣品編號等)。采樣后,用干凈鑷子將樣品膜取出,對折放入塑料袋(盒)中,密封好,帶回實驗室,貯存在空干燥劑中,必須在六個星期內完成分析。
步驟
(1)標準曲線的繪制
取六個50ml塑料杯,按表1配置標準系列,也可根據實際樣品濃度配制,不得少于六個點(分別取等體積的六種標準使用液)。
將離子活度計接通,并按要求將清洗好的氟離子選擇電極及甘汞電極插入制備好的標準系列塑料杯中,測定從低濃度到高濃度逐個進行,在磁力攪拌器上攪拌數分鐘,待讀數穩定后(即每分鐘電極電位變化小于0.2mV)停止攪拌,靜置后,讀取毫伏值,同時記錄測定時的溫度。用計算器建立直線回歸方程,即計算器在統計狀態下,以氟濃度的對數logC為x,以測出的毫伏值為y,輸入計算器進行統計,建立回方程y=bx+a,要求相關系數r>0.999,斜率符合(54+0.2t)mV;或在半對數坐標紙上,以對數坐標表示氟濃度,以等距坐標表示毫伏值,繪制標準曲線。標準曲線應在測定樣品的同時繪制。
(2)樣品測定
①將樣品膜剪成小碎塊(約為5mm×5mm)放入50ml聚乙烯塑料杯中,加入0.25mol/L鹽酸溶液20.0ml,在超聲波清洗器中提取30min后,取出,待溶液溫度冷卻至室溫,再加入1.0mol/L氫氧化鈉溶液5.00ml, TISAB溶液10.00ml,水5.00ml。總體積40.00ml,然后放置3～5h進行測定(不宜放置時間過長)。
②測定方法與繪制標準曲線相同。讀取毫伏值后,根據回歸方程式計算氟含量或從標準曲線上查得氟含量。測定樣品時溫度與繪制標準曲線時溫度之差不應超過±2℃。
(3)空白值測定
隨機抽取未經采樣的磷酸氫二鉀浸漬濾膜4～5張,分別用標準加入法進行測定,即在剪碎的空白膜中加入0.50ml的氟化鈉標準使用液(10.0μg/ml)。然后按樣品測定方法測定其氟含量,測定溶液總體積為40.0ml,以上述濾膜平均值計算空白濾膜氟含量。空白膜氟含量為測定值(μg)減去加入標準氟含量5μg。