滴定管的使用及滴定液的配制及標定

　　1.滴定管的正確使用：

　　滴定管一般分為兩種，酸式滴定管和堿式滴定管。酸式滴定管又稱具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞開關，用來裝酸性溶液與氧化性溶液及鹽類溶液，不能裝堿性溶液如NaOH等。堿式滴定管又稱無塞滴定管，它的下端有一根橡皮管，中間有一個玻璃珠，用來控制溶液的流速，它用來裝堿性溶液與無氧化性溶液，凡可與橡皮管起作用的溶液均不可裝入堿式滴定管中，如KMnO4，K2Cr2O7，碘液等。由于不怕堿的聚四氟乙烯活塞的使用，克服了普通酸式滴定管怕堿的缺點，使酸式滴定管可以做到酸堿通用，所以堿式滴定管的使用大為減少。

　　一、滴定管使用前的準備

　　1、檢查試漏 滴定管洗凈后，先檢查旋塞轉動是否靈活，酸式管涂凡士林，注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞；堿式滴定管使用前應先檢查橡皮管是否老化，檢查玻璃珠是否大小適當，若有問題，應及時更換。再檢查是否漏水。先關閉旋塞，將滴定管充滿水，用濾紙在旋塞周圍和管尖處檢查。然后將旋塞旋轉180度，直立兩分鐘，再用濾紙檢查。如漏水，重新涂凡士林或更換滴定管。酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。

　　2、滴定管的洗滌

　　滴定管使用前必須先洗滌，洗滌時以不損傷內壁為原則。洗滌前，關閉旋塞，倒入約10mL洗液，打開旋塞，放出少量洗液洗滌管尖，然后邊轉動邊向管口傾斜，使洗液布滿全管。最后從管口放出（也可用鉻酸洗液浸洗）。然后用自來水沖凈。再用蒸餾水洗三次，每次10～15mL。

　　堿式滴定管的洗滌方法與酸式滴定管不同，堿式滴定管可以將管尖與玻璃珠取下，放入洗液浸洗。管體倒立入洗液中，用吸耳球將洗液吸上洗滌。

　　3、潤洗

　　滴定管在使用前還必須用操作溶液潤洗三次，每次10～15mL。潤洗液棄去。

　　4、裝液排氣泡

　　洗滌后再將操作溶液注入至零線以上，檢查活塞周圍是否有氣泡。若有，開大活塞使溶液沖出，排出氣泡。滴定劑裝入必須直接注入，不能使用漏斗或其他器皿輔助。

　　堿式滴定管排氣泡的方法：將堿式滴定管管體豎直，左手拇指捏住玻璃珠，使橡膠管彎曲，管尖斜向上約45度，擠壓玻璃珠處膠管，使溶液沖出，以排除氣泡。

　　5、讀初讀數

　　放出溶液后（裝滿或滴定完后）需等待一至二分鐘后方可讀數（使管壁的溶液留下來）。讀數時，將滴定管從滴定管架上取下，左手捏住上部無液處，保持滴定管垂直。視線與彎月面最低點刻度水平線相切。視線若在彎月面上方，讀數就會偏高；若在彎月面下方，讀數就會偏低。若為有色溶液，其彎月面不夠清晰，則讀取液面最高點。一般初讀數為0.00或0～1mL之間的任一刻度，以減小體積誤差。

　　有的滴定管背面有一條藍帶，稱為藍帶滴定管。藍帶滴定管的讀數與普通滴定管類似，當藍帶滴定管盛溶液后將有兩個彎月面相交，此交點的位置即為藍帶滴定管的讀數位置。

　　二、滴定

　　1、滴定操作

　　滴定時，應將滴定管垂直地夾在滴定管夾上，滴定臺應呈白色。滴定管離錐瓶口約1cm，用左手控制旋塞，拇指在前，食指中指在后，無名指和小指彎曲在滴定管和旋塞下方之間的直角中。轉動旋塞時，手指彎曲，手掌要空（避免掌心將活塞推出）。右手三指拿住瓶頸，瓶底離臺約2～3cm，滴定管下端深入瓶口約1cm，微動右手腕關節搖動錐形瓶，邊滴邊搖使滴下的溶液混合均勻。搖動的錐瓶的規范方式為：右手執錐瓶頸部，手腕用力使瓶底沿順時針方向畫圓，要求使溶液在錐瓶內均勻旋轉，形成漩渦，溶液不能有跳動。管口與錐瓶應無接觸。

　　堿式滴定管操作方法：滴定時，以左手握住滴定管，拇指在前，食指在后，用其他指頭輔助固定管尖。用拇指和食指捏住玻璃珠所在部位，向前擠壓膠管，使玻璃珠偏向手心，溶液就可以從空隙中流出。

　　2、滴定速度

　　液體流速由快到慢，起初可以“連滴成線”，之后逐滴滴下，快到終點時則要半滴半滴的加入。半滴的加入方法是：小心放下半滴滴定液懸于管口，用錐瓶內壁靠下，然后用用洗瓶沖下。

　　3、終點操作

　　當錐瓶內指示劑指示終點時，立刻關閉活塞停止滴定。洗甁淋洗錐形甁內壁。取下滴定管，右手執管上部無液部分，使管垂直，目光與液面平齊，讀出讀數。讀數時應估讀一位。

　　滴定結束，滴定管內剩余溶液應棄去，洗凈滴定管，夾在夾上備用。

　　三、注意事項

　　1、滴定時，左手不允許離開活塞，放任溶液自己流下。

　　2、滴定時目光應集中在錐形瓶內的顏色變化上，不要去注視刻度變化，而忽略反應的進行。

　　3、一般每個樣品要平行滴定三次，每次均從零線開始，每次均應及時記錄在實驗記錄表格上，不允許記錄到其他地方。

　　4、使用堿式滴定管注意事項

　　（1）用力方向要平，以避免玻璃珠上下移動。

　　（2）不要捏到玻璃珠下側部分，否則有可能使空氣進入管尖形成氣泡。

　　（3）擠壓膠管過程中不可過分用力，以避免溶液流出過快。

　　2.滴定液的配制及標定

　　滴定液的配制

　　滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應根據規定選用，并應遵循下列有關規定。

　　1. 所用溶劑“水” ，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時，應符合中國藥典“純化水”項下的規定。

　　2. 采用間接配制法時，溶質與溶劑的取用量均應根據規定量進行稱取或量取，并使制成后滴定液的濃度值應為其名義值的 0.95~1.05；如在標定中發現其濃度值超出其名義值的0.95~1.05范圍時，應加入適量的溶質或溶劑予以調整。當配制量大于1000ml時，其溶質與溶劑的取用量均應按比例增加。

　　3. 采用直接配制法時，其溶質應采用“基準試劑” ，并按規定條件干燥至恒重后稱取，取用量應為精密稱定（精確至 4~5位有效數字） ，并置1000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過程中應有核對人，并在記錄中簽名以示負責。

　　4. 配制濃度等于或低于0.02mol/L 的滴定液時，除另有規定外，應于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L 的滴定液適量，加新沸過的冷水或規定的溶劑定量稀釋制成。

　　5. 配制成的滴定液必須澄清，必要時可濾過；并按藥典中各該滴定液項下的［貯藏］條件貯存，經下述標定其濃度后方可使用。

　　標定

　　“標定”系指根據規定的方法，用基準物質或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度(mol/L)的操作過程；應嚴格遵照藥典中各該滴定液項下的方法進行標定，并應遵循下列有關規定。

　　1. 工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等，均應經過檢定合格；其校正值與原標示值之比的絕對值大于0.05%時，應在計算中采用校正值予以補償。

　　2. 標定工作宜在室溫（10~30℃）下進行，并應在記錄中注明標定時的室內溫度。

　　3. 所用基準物質應采用“基準試劑” ，取用時應先用瑪瑙乳缽研細，并按規定條件干燥，置干燥器中放冷至室溫后，精密稱取（精確至4~5位數） ；有引濕性的基準物質宜采用“減量法”進行稱重。如系以另一已標定的滴定液作為標準溶液，通過“比較”進行標定，則該另一已標定的滴定液的取用應為精密量取（精確至 0.01ml） ，用量除另有規定外應等于或大于 20ml，其濃度亦應按藥典規定準確標定。

　　4. 根據滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應潔凈，玻璃活塞應密合、旋轉自如，盛裝滴定液前，應先用少量滴定液淋洗3 次，盛裝滴定液后，宜用小燒杯覆蓋管口。

　　5.標定中，滴定液宜從滴定管的起始刻度開始；滴定液的消耗量，除另有特殊規定外，應大于 20ml，讀數應估計到 0.01ml。

　　6. 標定中的空白試驗，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作和滴定所得的結果。

　　7. 標定工作應由初標者（一般為配制者）和復標者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數據經校正后，根據計算公式分別進行計算：3份平行試驗結果的相對平均偏差，除另有規定外，不得大于 0.1%；初標平均值和復標平均值的相對偏差也不得大于0.1 %；標定結果按初、復標的平均值計算，取 4 位有效數字。

　　8 直接法配制的滴定液，其濃度應按配制時基準物質的取用量（準確至4~5位數）與量瓶的容量（加校正值）以及計算公式進行計算，最終取4位有效數字。

　　9 臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于0.02mol/L 的滴定液，除另有規定外，其濃度可按原滴定液（濃度等于或大于 0.1mol/L）的標定濃度與取用量（加校正值） ，以及最終稀釋成的容量（加校正值） ，計算而得。

　　10貯藏與使用

　　10.1 滴定液在配制后應按藥典規定的［貯藏］條件貯存，一般宜采用質量較好的具玻璃塞的玻瓶。

　　10.2 應在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標簽，寫明滴定液名稱及其標示濃度；并在標簽下方加貼如下內容的表格，根據記錄填寫。配制或標定日期 室 溫 濃度或校正因子 （ F值） 配制者 標定者 復標者

　　10.3 滴定液經標定所得的濃度或其F值，除另有規定外，可在3個月內應用；過期應重新標定。當標定與使用時的室溫相差未超過10℃時，除另有規定外，其濃度值可不加溫度補正值；但當室溫之差超過10℃，應加溫度補正值，或按本操作規程 “標定7”的要求進行重新標定。

　　10.4 當滴定液用于測定原料藥的含量時，為避免操作者個體對判斷滴定終點的差異而引入的誤差，必要時可由使用者按本操作規程“標定7”的要求重新進行標定；其平均值與原標定值的相對偏差不得大于0.1 %，并以使用者復標的結果為準。

　　10.5 取用滴定液時，一般應事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中，用以直接轉移至滴定管內，或用移液管量取，避免因多次取用而反復開啟貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中，以避免污染。

　　10.6 當滴定液出現渾濁或其他異常情況時，該滴定液應即棄去，不得再用。

　　11. 附注

　　為便于分析工作中的計算，部分基層單位，對以水為溶劑、濃度為0.1mol/L 的滴定液，常要求配制成 F 值恰為1.000的滴定液；即在前述標定后，根據下列情況，通過計算，加入計算量的水或 F值約為 5的濃滴定液以調整其濃度，搖勻后，再按本操作規范 “標定7”的要求進行標定，必要時可再次調整，用以制得F 值恰為1.000的滴定液。

　　11.1 F1值大于 1.000時，應加入計算量（V2）的水進行稀釋，搖勻并標定。

　　11.1.1計算公式

　　∵F1V1=1.000(V1+V2)

　　∴V2=(F1-1.000)V1/1.000

　　式中 F1為原滴定液的F值；

　　V1為原滴定液的體積（ml） ；

　　V2為要求稀釋后的 F 值恰為1.000 時需要在原滴定液中加入的水量（ml） 。

　　11.1.2舉例 如有鹽酸滴定液（0.1mol/L）9000ml,，經取出150ml進行標定，結果其F值為1.036（F1） ；問需加水多少毫升（V2） ？經搖勻后可使其F值恰為1.000。根據上列公式計算，其中 V1為 8850（9000-150）ml，F1為 1.036；則 V2應為319ml。

　　 取水319ml，加入于上述F值為1.036的鹽酸滴定液（0.1mol/l）8850ml, 中，搖勻，再經標定后，可得F值為 1.000的鹽酸滴定液（0.1mol/L） 。

　　11.2 F1值小于1.000 時，應加人計算量（V2）的F2值約為5的濃滴定液，以增加溶質使其F值恰為 1.000。

　　11.2.1計算公式

　　∵F1V1+F2V2=1.000(V1+V2)

　　∴V2=(1.000-F1)V1/(F2-1.000)

　　式中 F1為原滴定液的 F值；

　　V1為原滴定液的體積（ml） ；

　　F2為濃滴定液的F值（約為 5） ；

　　V2為要求增濃后的F值恰為1.000 時需要在原滴定液中加入 F2濃滴定液的體積（ml） 。

　　11.2.2舉例 如有氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）5000ml,，經取出 150ml,進行標定，結果其F值為 0.953（F1） ；問需加濃度為0.5240mol/L的氫氧化鈉滴定液多少毫升（V2） ？經搖勻后可使其F值恰為 1.000。

　　根據上列公式，其中 F1為0.953，V1 為 0.4850（5000-150）ml， F2為 5.240（5.240/0.1000） ；則V2應為53.8ml,。

　　取濃度為 0.5240mol/L的氫氧化鈉滴定液53.8ml，加入于上述F值為0.953的氫氧化鈉滴定液（0.1mol/l）4850ml中，搖勻，再經標定后，可得F值為1.0700的氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L） 。