以往的粒度分析方法通常采用篩分或沉降法。常用的沉降法存在著檢測速度慢(尤其對小粒子)、重復性差、對非球型粒子誤差大、不適用于混合物料(即粒子比重必須一致才能較準確)、動態范圍窄等缺點。隨著激光衍射法的發明,粒度測量完全克服了沉降法所帶來的弊端,大大減輕了勞動強度及加快了樣品檢測速度(從半小時縮短到了1分鐘)。
激光衍射法測量粒度大小基于以下事實:即小粒子對激光的散射角大,大粒子對激光的散射角小。通過散射角的大小測量即可換算出粒子大小。其依據的光學理論為米氏理論和弗朗霍夫理論。其中弗朗霍夫理論為大顆粒米氏理論的近似,即忽略了米氏理論的虛數子集,并且假定顆粒不透明;并忽略光散射系數和吸收系數,即設定所有分散劑和分散質的光學參數均為1,因此數學處理上要簡單得多,對有色物質和小粒子誤差也大得多。同樣,近似的米氏理論對乳化液也不適用。
另外,根據瑞利散射定律,散射光的光強與顆粒直徑的六次方成正比,與散射光的光源波長的四次方成反比。這意味著顆粒直徑減少10倍,散射光強減弱100萬倍!而光源波長越短,散射光強度越高。
再者,由于小粒子散射角大,而主檢測器面積有限,一般只能接受到最多45度角的散射光(即大于0.5微米的粒子)。那么,如何檢測小粒子,如何克服小粒子光散射能量低,超出主檢測器范圍的問題,就成為評價激光粒度分析技術的關鍵。
所以,判斷激光粒度分析儀的優劣,主要看其以下幾個方面:
1、粒度測量范圍
粒度范圍寬,適合的應用廣。不僅要看其儀器所報出的范圍,而是看超出主檢測器面積的小粒子散射(〈0.5μm)如何檢測。
最好的途徑是全范圍直接檢測,這樣才能保證本底扣除的一致性。不同方法的混合測試,再用計算機擬合成一張圖譜,肯定帶來誤差。
2、激光光源
一般選用2mW激光器,功率太小則散射光能量低,造成靈敏度低;另外,氣體光源波長短,穩定性優于固體光源。
3、檢測器
因為激光衍射光環半徑越大,光強越弱,極易造成小粒子信/噪比降低而漏檢,所以對小粒子的分布檢測能體現儀器的好壞。檢測器的發展經歷了圓形,半圓形和扇形幾個階段。
3.1 英國馬爾文公司最新一代的檢測器
采用ZL非均勻交叉排列三維扇形檢測系統,實際分辨率最高,無信號盲區,相當于環形或十字星形排列的175個,半圓形排列的93個,使直接檢測角達到135度。
3.2 通道數
在激光粒度分析儀中不象計數器中存在通道的概念,它實際為檢測器受光面積數。它有一個理論與實際的最優化值:偏少:接受的散射光不充分,準確度差;偏多:靈敏度太高,導致重現性差。
為彌補采樣速度慢的缺陷,一些廠家才使用更多的通道,以損失重現性而達到靈敏度要求,所以,這樣的測量時間在20秒或1分鐘以上。
英國馬爾文儀器公司最新一代Mastercizer2000型激光粒度分析儀,每秒采樣1000次,測量時間僅2秒(2000次結果平均),可使得準確性和重復性最優化。