烷基磷(膦)酸的萃取過程比較復雜，隨萃取條件不同存在四種形式：
(1)當水相金屬離子濃度低、有機相負載很小時，二聚體烷基磷酸分子中僅一個氫離子參加反應；
(2)若水相金屬離子濃度較高，則烷基磷酸以單體形式與金屬離子發生交換；
(3)當水相中某種陰離子對金屬離子具有很強的配合能力時，萃取劑陰離子可與這種陰離子一道和金屬陽離子形成混合型的配合物而被萃取；
(4)由于烷基磷酸的酸式電離與溶液酸度有關，因此，在高酸度的條件下，烷基磷酸電離受到抑制，這時烷基磷酸主要以磷酰基起作用，與中性含磷萃取劑相似。
含有=P (O) OH基的磷(膦)酸萃取劑與羧酸相同，隨著它的酸性增強，萃取能力增大，萃取能力的順序是：(RO)2POOH>(R) (RO) POOH>R2POOH。隨著這類萃取劑分子中碳-磷鍵的增加，烷氧基減少，吸電子效應隨之削弱，導致pKa增大，酸性降低，萃取能力隨之下降。