結果與討論
采用APGC的電離與大氣壓化學電離(APCI)類似,因為二者均可以生成分子離子。APGC是一種“軟”電離技術,生成的碎片較少。強分子離子峰的存在為MS/MS分析提供了理想的條件。
圖1顯示了海相原油中C30五環三萜烷的APGC質譜圖與EI質譜圖的對比結果。在EI模式下可以得到大量的低質量數的碎片。這導致MRM躍遷的母離子較少,并且降低了選擇性。如果選擇分子離子峰為母離子,則會降低靈敏度。在APGC模式下觀察到的碎片較少,并且分子離子峰為基峰。進行MRM分析時,獲得高強度的母離子對于降低檢測限是至關重要的。

高成熟度石油中的生物標記物含量較低,這就需要采用高靈敏度和高選擇性的質譜分析儀對這類石油進行定性和定量。圖2顯示了藿烷和甾烷的典型MS碎片。MS/MS降低了基質干擾,使地球化學工作者能夠監測特定的母離子-子離子躍遷,得到GC-MS在SIR模式下無法獲取的信息。圖3顯示了C26和C30甾烷的洗脫區域,揭示出利用GC-MS在SIR模式下將C27-C29甾烷共流出所伴隨的這些低豐度組分的相關問題。


GC-MS/MS在生物標記物分析方面最常見的應用之一是對甾烷進行檢測和定量。所得結果可定義以下方面:
1. 通過評估C30甾烷存在與否確定石油來源于海相還是非海相。
2. 通過評估C28/C29甾烷的比率以及C26甾烷確定產油烴源巖的年齡。
圖4中所示示例為來源于侏羅紀時代海相烴源巖的英國北海石油。通過在MS/MS模式下分析,地球化學工作者不僅可以確認其海相起源(存在C30甾烷),還能夠通過C28/C29甾烷比率(0.41)和24-降重排膽甾烷或NDR比率(峰1+2/1+2+3+4=0.2)確認石油來自于侏羅系烴源巖。MS/MS的選擇性使定量更加容易,因為組分之間未發生共流出。