電位滴定法滴定終點的確定

以指示電極的電位(E)為縱坐標,以滴定液體積(V)為橫坐標,繪制滴定曲線,以滴定曲線的陡然上升或下降部分的中點或曲線的拐點為滴定終點。根據滴定過程得到的E值與相應的V值,一次計算一級微商△E/△V(相應兩次的電位差與相應滴定液體積差之比)和二級微商△²E/△V²(相鄰△E/△V值間的差與相應滴定液體積差之比)值。再將計算值△E/△V或△²E>△V²作為縱坐標,以相應的滴定液體積(V)為橫坐標作圖,一級微商△E/△V的極值和二級微商△²E/△V²等于零(曲線過零)時對應的體積即為滴定終點。前者稱為一階導數法,終點時的滴定液體積也可由計算求得,即△E/△V達極值時前、后兩個滴定液體積讀數的平均值;后者稱為二階導數法,終點時的滴定液體積也可采用曲線過零前、后兩點坐標的線性內插法計算,如以下公式所示:

式中    V₀——終點時的滴定液體積中

           a——曲線過零前的二級微商絕對值

           b——曲線過零后的二級微商絕對值

           V——a點對應的滴定液體積

           △V——由a點至b點所滴加的滴定液體積

由于二階導數法最方便、準確,為日常工作中常用。