此方法主要是利用巰基（-SH）在汞滴表面產生氧化還原出現的電位變化建立的，以測定巰基來計算MT的含量，是一種可以直接用于測定MT總量的方法，具有一定的特異性。其檢測限可達ng/ml水平。
運用檢測MT的電化學方法有：示差脈沖極譜法（DPP）、微分脈沖極譜法、示差脈沖陽極溶出伏安法（DPASV）和循環伏安法（CV）等。Bordin等通過改變檢測體系的pH值，利用DPP可以很方便地檢測出樣品中多種形式的MT，同時能快捷地分析出還原型的MT。
