【石油類專題】紫外法測定石油類方法改進與注意事項

　　一． 方法原理

　　在 pH ＜ 2 的條件下，樣品中的油類物質被正己烷萃取，萃取液經無水硫酸鈉脫水，再經過硅酸鎂吸附除去動植物油等極性物質后，于 225 nm 波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯  -比爾定律。

　　二．前處理步驟——萃取

　　將水樣全部轉移至 1 000 mL 分液漏斗中，量取25.0 mL 正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉移至分液漏斗中，充分振搖 2 min，期間經常開啟旋塞排氣，靜置分層 30 min 后，將上層的有機相進行脫水。

　　2.1 脫水改進

　　（1）標準規定：將上層有機相萃取液轉移至已加入3 g無水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖數次，靜置。若無水硫酸鈉全部結塊，需補加無水硫酸鈉直至不再結塊。

　　（2）方法改進：將玻璃漏斗中加入一定量的無水硫酸鈉，取 10 mL 左右的正己烷過濾并棄去。隨后下方連接 25 mL容量瓶，將上層有機相萃取液注入并利用重力的影響實現脫水的效果，再取一定數量的正己烷洗滌玻璃漏斗，最后定容至25 mL容量瓶。

　　2.2吸附改進

　　（1） 標準規定：

　　繼續向萃取液中加入3 g硅酸鎂，置于振蕩器上，

　　以 180~220 r/min 的速度震蕩 20 min，靜置沉淀。

　　在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉，過濾，待測。

　　（2） 方法改進：將玻璃層析柱中加入約5 cm左右的硅酸鎂，

　　將定容后的倒入吸附，棄去一定的前導液后，

　　將脫水改進后定容至 25 mL 容量瓶中的正己烷溶液倒入玻璃層析柱中，

　　同樣利用重力的影響實現吸附的效果。（過柱子）

　　改進后實驗省略了振蕩器的使用，并相對減少了因為振蕩器所產生的大部分時間，而吸附的效果并未受到影響。

　　3.3萃取注意事項：

　　（1）標準中未規定萃取時人工振搖的方向、頻率、幅度等參數，建議通過規范振搖細節以減少人員操作手法不同造成的誤差。

　　例如: 在人工振搖前先檢查瓶塞是否塞緊、放水閥是否已閉合；

　　將分液漏斗橫置后雙手持緊，以肘關節為支點做上下方向振搖，

　　頻率至少 120 次/min，為避免漏液不建議左右振搖；

　　振搖 1 min 后放氣 1 次，再振搖 1 min 后，靜置。

　　（2）萃取液出現乳化現象時，可滴加 3 ～ 4 滴無水乙醇破乳。

　　三．比色測定注意事項

　　1. 測定吸光度時應用正己烷和萃取液分別漂洗比色皿，對已知濃度的萃取液應遵循從低濃度到高濃度的順序進行比色，避免污染。

　　2. 當樣品濃度超過標準曲線濃度范圍時，建議將萃取液稀釋至濃度≤0. 5 mg/L( 樣品濃度) 測定，能明顯提高測定準確度。

　　四．規避器皿影響因素：相應的對策是材質選擇、清洗、漂洗和器皿獨用等。

　　（1）材質選擇: 分液漏斗內壁應光滑不易黏附雜質，應選擇玻璃蓋和聚四氟乙烯旋塞，旋塞上的橡膠圈會釋放污染物，應棄去不用； 比色皿應選擇石英材質( 玻璃比色皿無法測定) 。

　　（2）清洗: 應將器皿用洗滌劑洗凈，再用自來水和純水沖凈并烘干，分液漏斗旋塞間隙極易殘留雜質，尤其應將旋塞拆開徹底清洗。

　　（3）漂洗: 應用少量正己烷對清洗后的器皿進行漂洗，可通過測定正己烷漂洗液的吸光度來控制漂洗質量。

　　（4）器皿獨用: 由于紅外法測定時所使用的四氯乙烯和標準物質會對紫外法測定產生很大干擾，因此切不可將紅外法與紫外法測定所用的器皿混用。

　　（5）其他方面: 容量瓶、旋塞、瓶蓋等均不能使用皮筋栓扎，避免被溶劑溶解后混入樣品； 測定過程中，瓶塞、瓶蓋、移液管、漏斗等不應放置在濾紙、塑料容器和塑料架子上，可放置在洗凈的玻璃燒杯和培養皿中。