研究實現烯烴雙官能團化

近日，中國科學院大連化學物理研究所研究員吳小鋒團隊利用光誘導的協同羰基化和（雜）芳基遷移，實現了烯烴的雙官能團化，團隊通過光催化下一氧化碳選擇性插入，實現了自由基接力反應，進而延長核心結構碳鏈，促進了1,4-雜芳基遷移構建1,4-二羰基化合物。相關成果分別發表在Chemical Science和EES Catalysis上。

含羰基化合物具有多功能的反應位點，是構建各種有用化學品的特效構建塊。其中，1,4-二酮被廣泛用作合成前體，用于組裝各種生物活性化合物。一氧化碳作為一種經濟高效且易于獲得的C1來源，是構建含羰基化合物的重要合成子，同時一氧化碳的引入還可實現碳鏈的延長。

近年來，利用自由基介導的遠程官能團遷移實現烯烴的雙官能團化反應備受科研人員的關注，發展出了1,2-遷移、1,4-遷移、1,5-遷移等遷移模式，并在此基礎上實現了從碳中心到C、N、O中心的遷移。但是，從碳到酰基自由基的遷移尚未報道。此外，雖然在不飽和體系中加入以氧為中心的自由基被認為是構建C-O鍵的一種最直接的方法，但其一直受限于氧中心自由基的引發方式和高活性。

工作中，團隊通過引入一氧化碳延長碳鏈，解鎖了在遷移反應中難以發生轉化的烯丙醇骨架化合物。一氧化碳的有效插入避免新產生的碳自由基的自身氫化反應，同時在后一步遷移的驅動下使反應快速發生。基于此，團隊實現了烯丙醇骨架化合物的1,4-遷移，以及烯烴的氧羰基化官能團化。研究發現，上述兩部分反應具有廣泛的官能團耐受性和優異的選擇性，獲得多種官能團取代的1,4-二羰基化合物。

此外，團隊還進行了天然活性分子的后期官能團化測試，多種天然產物可以順利的進行，為后續的藥物開發奠定了基礎。

相關論文信息：https://doi.org/10.1039/d4sc03221g、

https://doi.org/10.1039/D4EY00149D

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