碳正離子與自由基一樣,是一個活潑的中間體。碳正離子有一個正電荷,最外層有6個電子。帶正電荷的碳原子以sp2雜化軌道與3個原子(或原子團)結合,形成3個σ鍵,與碳原子處于同一個平面。碳原子剩余的P軌道與這個平面垂直。碳正離子是平面結構。
1963年有報道,直接觀察到簡單的碳正離子,證明了它的平面結構,為它的存在及其結構提供了實驗依據。
根據帶正電荷的碳原子的位置,可分為一級碳正離子,二級碳正離子和三級碳正離子。
碳正離子的結構與穩定性直接受到與之相連接的基團的影響。它們穩定性的一般規律如下:
(1)芐基型或烯丙型一般較穩定;
(2)其它碳正離子是:3°>2°>1°;
而烯丙型,芐基型的碳正離子與二級碳正離子的穩定性比較,尚有爭論。
(可以用超共軛解釋不同碳正離子的穩定性)
碳正離子越穩定,能量越低,形成越容易。
碳正離子根據結構特點不同可分為:經典碳正離子和非經典碳正離子。