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  • 發布時間:2022-05-18 16:23 原文鏈接: 碳負離子的影響因素

    雜化效應

    雜化軌道電負性大小順序是。電負性越大,其拉電子能力越強,所以碳負離子的穩定性有如下順序:。

    根據反應式:,如果碳負離子穩定性越強,它的R-H酸性越強。通過比較相應酸的酸性大小,可以大致判斷碳負離子的穩定性大小。一般地,具有能穩定負電荷的基團的碳負離子具有較高的穩定性。這些基團可以是苯基、電負性較強的雜原子(如O,N,基團如、-C(=O)-、、、和等)或末端炔烴(也可看作電負性的緣故),例如,三苯甲烷、三氰基甲烷、硝基甲烷和1,3-二羰基化合物具有較強的酸性。除此之外,不同于縮酮,縮硫酮的α氫也具有較強的酸性。這可以用硫的3d軌道與C-S鍵σ*軌道的超共軛效應來解釋。硫代硝基苯基甲烷的去質子化表明,硫的可極化性起主要作用。

    芳香性

    具有芳香性的物質在結構上具備:是閉合的共軛體系;參加共軛的原子在一個平面上;參與共軛的p電子數符合如4n+2規則。同樣,具備上述三條件的環狀共軛碳負離子也具有芳香性,很穩定。

    共軛效應

    當碳負離子與碳碳雙鍵或苯環直接相連時,由于共軛作用可使負電荷得到分散。因此碳負離子上連接的雙鍵(或苯環)越多,碳負離子越穩定。共軛效應不僅使碳負離子的穩定性增加,而且使碳負離子構型也發生變化:一般碳負離子的構型為角錐型,而有共軛效應的碳負離子可為平面構型。另外碳—氮、碳—氧、氮—氧重鍵對碳負離子也同樣有穩定作用。由于氮、氧比碳原子有較大的電負性,能更好分散負電荷,所以更能使碳負離子穩定,其碳—質酸酸性更大。

    溶劑效應

    一般來說,極性的質子溶劑能夠使正、負離子溶劑化,而極性非質子溶劑如二甲基亞砜不能夠使負離子溶劑化,因此溶劑不同,碳負離子的活性和穩定性是不同的。

    有機金屬化合物,如Grignard試劑和有機鋰試劑也可看作是碳負離子源。葉立德,如磷葉立德和硫葉立德等,都含有具有碳負離子結構的共振雜化體。

    碳負離子可進行SN2反應。


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