碳酸鹽團簇同位素數據標準化新方法

　　碳酸鹽團簇同位素是目前不斷發展的古溫度代用指標，在地球科學諸多領域中具有重要的應用價值。在分析測試方面，要獲得準確可靠的碳酸鹽團簇同位素組成（如Δ47值），通常需要使用合適的標準物質進行數據標定。近年來，碳酸鹽標準校正法的提出，呈現出諸多以往傳統氣體標準校正所不具備的優勢，使得越來越多實驗室在校正碳酸鹽Δ47值時使用蘇黎世聯邦理工學院（ETH Zurich）制備的四套方解石標樣（ETH-1、ETH-2、ETH-3和ETH-4）。這些標樣一般由蘇黎世聯邦理工學院無償提供給各實驗室，但每份標樣的分發量較少（僅有約0.5g）。在高強度的測試下，這些標樣消耗較大，一旦消耗完便較難確保ETH實驗室或其他實驗室能夠制備出相同同位素組成的標樣。此外，隨著碳酸鹽雙團簇同位素體系（Δ47-Δ48）的發展，目前已發現ETH系列標樣因δ48值范圍較小而不是理想的Δ48校正標準。

　　針對上述技術難題，中國科學院廣州地球化學研究所穩定同位素地球化學學科組采用溶解無機碳同位素交換法和高溫固態重排法合成了一套具有不同形成溫度和同位素值范圍（δ47：~10‰至66‰； δ48：-4‰至108‰）的碳酸鋇標樣，并利用氣體標準結合ETH系列標準對這套標樣進行長期的標定分析。研究取得如下主要認識：本研究提出的合成實驗方法可獲得特定溫度下Δ47值高重現性、成分均一穩定的碳酸鋇晶體；利用合成碳酸鋇可實現對儀器線性效應和尺度偏離的有效校正，可準確約束質譜測量或前處理過程中導致的Δ47偏差，從而改善標準數據的長期的重現性（圖1）；結合具有Δ47

　　I-CDES90校準值（團簇同位素研究群體公認的參考值）的ETH標樣的測試標定，合成碳酸鋇可作為團簇同位素實驗室理想的內部標準，用于校正未知樣品的Δ47值，從而減少ETH標樣的消耗，并將有望用于Δ48的數據標準化。