主鏈是由醇（核糖醇或甘油）和磷酸分子交替連接而成，ce側鏈是單個的D-Ala或葡萄糖，分別以酯鍵或糖苷鍵相連。
按磷壁酸所含的醇組分不同，可分為核糖醇壁酸（核糖醇-5-磷酸的聚合物）和甘油磷壁酸（sn-甘油-3-磷酸的聚合物）。
根據其在細胞表面上的固定方式，磷壁酸分壁磷壁酸(Wall teichoic acid)和膜磷壁酸(Membrane teichoic acid)兩種，前者不深入質膜，其末端以磷酸二酯鍵與肽聚糖的N-乙酰胞壁酸殘基連結。膜磷壁酸又稱脂磷壁酸(Lipteichoic acid)跨過肽聚糖層，以其末端磷酸共價連接于質膜中糖脂（例如二葡糖基二酰基甘油）的寡糖基部分。
磷壁酸抗原性很強，是革蘭氏陽性菌的重要表面抗原；在調節離子通過粘液層中起作用；也可能與某些酶的活性有關；某些細菌的磷壁酸，能粘附在人類細胞表面，其作用類似菌毛，可能與致病性有關。