1、化學體系本身引起的自放電；這部分主要是由于磷酸鐵鋰電池內部的副反應引起的，具體包括正負極材料表面膜層的變化；電極熱力學不穩定性造成的電位變化；金屬異物雜質的溶解與析出；
2、正負極之間隔膜造成的磷酸鐵鋰電池內部的微短路導致磷酸鐵鋰電池的自放電。
磷酸鐵鋰電池在老化時， K值（電壓降）的變化正是電極材料表面SEI膜的形成和穩定過程，如果電壓降太大，說明內部存在微短路，由此可判定磷酸鐵鋰電池為不合格品。K值是用于描述電芯自放電速率的物理量，其計算方法為兩次測試的開路電壓差除以兩次電壓測試的時間間隔△t，公式為：K =（OCV2-OCV1）/△t。