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  • 發布時間:2022-05-17 10:38 原文鏈接: 離去基因的常見反應類型

    1、芳醛的脫羰

    氫化脫甲酰化或脫甲酰化:

    在硫酸作用下芳醛的脫羰基化反應是Gatterman-Koch反應的逆反應。三烷基苯甲醛和三烷氧基苯甲醛可發生這個反應。反應以常見的芳鎓正離子的機理發生:進攻實體是H+,離去基團是HCO+。HCO+能失去一個質子生成CO,或與溶劑水中的OH-結合生成甲酸。在堿性催化劑的作用下,芳醛也可以發生脫羰基化反應。

    2、硫離去基團

    脫磺化或脫磺化氫化:

    將磺酸基從芳環中脫去,根據微觀可逆性的原理,反應機理也是逆的。反應一般使用稀H2SO4,因為磺化反應的可逆性隨H2SO4濃度的增大而減小。該反應使得磺基可作為阻礙基團并引導間位定位,反應后再加以除去。磺酸基也可以被硝基和鹵原子置換。與Raney鎳的堿溶液一同加熱,也可以將磺酸基從環上除去。在另一個催化過程中,芳基磺酰溴或芳磺基酰氯與氯三(三苯膦)銠共同加熱,將分別轉變成芳基溴或芳基氯。

    3、金屬離去基團

    有機金屬化合物的水解:

    在酸的作用下,金屬有機化合物可以水解。 對活潑金屬,如Mg、Li等,水的酸性足夠強。 該反應最重要的例子是格氏試劑的水解,但M可以是許多其它的金屬或類金屬。例如:SiR3、 HgR、Na和B(OH)2。由于芳基格氏試劑和芳基鋰化合物很容易制備,所以常用它們制備弱酸的鹽,例如炔鹽:

    4、鹵原子離去基

    脫鹵化或者脫鹵加氫:

    在催化劑的作用下,芳鹵可以脫鹵。碘是最容易離去的,脫氯反應較少發生,而脫氟反應顯然不可能發生。當存在一種還原劑時,如Br-或I-,與脫離下來的I+或Br+結合,反應最容易發生。除了脫碘,該反應極少用于制備。


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