一、原理
離子色譜法測定甲酸、乙酸離子是利用離子交換原理進行分離。由抑制器抑制淋洗液,扣除背景電導,然后利用電導檢測器進行測定。根據混合標準溶液中各陰離子出峰的保留時間以及峰高(或峰面積)可定性和定量樣品中的甲酸、乙酸離子。
本方法的適宜濃度范圍和最低檢出濃度依儀器的不同靈敏度檔而定。
二、儀器
①離子色譜儀,具電導檢測器。
②色譜柱:陰離子分離柱和陰離子保護柱。
③抑制器。
④記錄儀、積分儀(或微機數據處理系統)。
⑤微孔濾膜過濾器。
三、試劑
①淋洗貯備液(0.24mol/L Na2CO3-0.3mol/L NaHCO3):稱取25.44g碳酸鈉(優級純,105℃烘干2h)和25.20g碳酸氫鈉(優級純,105℃烘干2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標線,過濾,貯存于聚乙烯塑料瓶中,于冰箱內保存。
②淋洗使用液:吸收淋洗貯備液20.00ml于2000ml容量瓶中,用水稀釋至標線。
③再生液:根據儀器配制。
④甲酸標準貯備液:稱取1.511g甲酸鈉(105℃烘于2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,加入10.00ml淋洗貯備液,用水稀釋至標線。貯于聚乙烯塑料瓶中,于冰箱內保存,此溶液每毫升含1.000mg甲酸根離子。
⑤乙酸標準貯備液:稱取1.390g無水乙酸鈉(105℃烘干2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,加入10.00ml淋洗貯備液,用水稀釋至標線。貯于聚乙烯塑料瓶中,于冰箱內保存,此溶液每毫升含1.000mg乙酸根離子。
⑥兩種陰離子混合使用液:取1.00ml甲酸鈉標準貯備液,2ml乙酸鈉標準貯備液于100ml容量瓶中,用水稀釋到標線。
四、步驟
1、色譜條件
不同型號的儀器,可根據儀器說明書自行選定。
2、校準曲線的繪制
①用標準使用液,配制五個濃度水平的混合標準溶液。
②以峰高(或峰面積)為縱坐標,以離子濃度(mg/L)為橫坐標,用最小二乘法計算校準曲線的回歸方程,或繪制工作曲線。
3、樣品測定
①降水樣品的處理:降水樣品均需微孔濾膜過濾,除去降水中塵埃顆粒物和微生物體。
②進樣后得出峰高(或峰面積),在校準曲線上查得樣品濃度。
4、空白試驗
以高純水代替水樣,經0.45μm濾膜過濾后進行色譜分析。
5、校準曲線的校準
用標準樣品對校準曲線進行校準。
五、計算
按下式計算降水中甲酸、乙酸離子的濃度:
式中:h——樣品的峰高(或峰面積);
h0——空白峰峰高(或峰面積)測定值;
b——回歸方程的斜率;
a——回歸方程的截距。
六、說明
①離子色譜法所用去離子水的電導率應小于0.5μS/cm,并用微孔濾膜過濾。
②因為不同分離柱、環境溫度對分離度及保留時間均有影響,操作者可根據具體情況和經驗對淋洗貯備液(碳酸鈉-碳酸氫鈉溶液)的濃度比進行適當的調整。
③注意整個系統不要進氣泡,否則會影響分離效果。
④在與繪制校準曲線相同的色譜條件下測定樣品的保留時間和峰高(或峰面積)。
⑤在淋洗液、再生液改變時,或分析20個樣品后,要對校準曲線進行校準。假如任何一種離子的響應值或保留時間大于預期值的±10%時,必須用新的校準標樣重新測定。如果其測定結果仍大于±10%時,則需要重新繪制標準曲線。