卡氏試劑的溶液乙中含有碘，而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘，導致水分測定結果偏高，因此含有硫醇或硫化氫等的樣品，不適用卡氏法滴定。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類樣品。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑，醛酮類化合物會和甲醇反應生成縮醛或縮酮及水，因此，應選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來測定。
