19世紀50年代納塔與意大利的Montecatini)公司以乙烯、丙烯為原料，采用齊格勒一納塔型催化體系(即有機金屬化合物和過渡金屬鹵化物)進行配位共聚合，首先成功地合成了具有優良抗臭氧和耐熱等特性的一種完全飽和的二元乙丙橡膠。1961年美國Exxon公司建成世界第一座乙丙橡膠溶液聚合工業生產裝置。1968年ENB開始作為第三單體用于工業生產，1971年美國和意大利共同開發了懸浮法乙丙橡膠合成技術并實現工業化。1996年底，美國UCC(聯合碳化物)公司在美國得克薩斯州的Seadrift興建一套91 kt/a的氣相法乙丙橡膠大型工業裝置，并于1998年1 1月建成投產，標志著乙丙橡膠生產技術取得了突破性進展。另外，美國DuPont公司于1997年建成91kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置；同年日本Mitsui公司建成30kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置，茂金屬催化劑成功合成乙丙橡膠，標志著乙丙橡膠進入一個嶄新的發展階段。除上述國家外，目前還有德國、加拿大、法國、俄羅斯、韓國和中國等國家可生產乙丙橡膠。