向CuSO4與NaCl的混合溶液中通入SO2即可制得
制備過程中主要發生了以下三步反應
合成（配合反應）：
CuSO4+4NaCl(過量)==Na2[CuCl4]+Na2SO4
還原 ：將SO2通入上述溶液中
2Na2[CuCl4]+SO2+2H2O==2NaH[CuCl3]+H2SO4+2NaCl
沖稀分解：
NaH[CuCl3]==沖稀==NaCl+HCl+CuCl↓
另種方法:
2CuCl2+2Na2SO3==2CuCl↓+Na2SO4+SO2+2NaCl
將Na2SO3的水溶液逐滴加入CuCl2的水溶液中，再加入少量濃鹽酸混勻，傾出清液，抽濾出沉淀，沉淀依次用36%的乙酸，無水乙醇，無水乙醚洗滌多次，得白色粉末固體，真空或者充氮氣保存