ECD系統由ECD池和檢測電路組成。它與FID系統相比，僅兩部分不同：電離室和電源E。為以后敘述方便，我們將電源從微電流放大器中移出，另成一單元。
ECD作原理是：由柱流出的載氣及吹掃氣進入ECD池，在放射源放出β-射線的轟擊下被電離，產生大量電子。在電源、陰極和陽極電場作用下，該電子流向陽極，得到10-10A的基流。當電負性組分從柱后進入檢測器時，即俘獲池內電子，使基流下降，產生一負峰。通過放大器放大，在記錄器記錄，即為響應信號。其大小與進入池中組分量成正比。負峰不便觀察和處理，通過極性轉換即為正峰。