在正極中(以LiCoOo2為例），Li+和Co3+各自位于立方緊密堆積氧層中交替的八面體位置，充電時，鋰離子從八面體位置發生脫嵌，釋放 一個電子。Co3+氧化為Co4+；放電刊，鋰離于嵌入到八面體位置，得到個電子。Co4+還原為Co3+。而在負極中，鋰插入到石墨結構中后，石墨結構與此同剛得到 一個電子，電子位于石墨的墨片（graphene）分子平面上，與鋰離子之間發生一定的靜電作用，因此鋰在負極中的原子大小比在正極中要大，在多種有關鋰離子電池工作原理示意圖中，圖1-1也可以作為一個比較客觀的簡單示意圖：在“鋰離子電池”命名以前，也有人將該種類型的鋰二次電池稱為‘搖椅電池”認為鋰在正極和負極之間來回擺動，事實上，該稱呼只是一種形象的說明，而不是真實的反映，因此該稱呼在1994年以后就基本上市采用了。