隨著鋰二次電池的出現，人們對可脫嵌鋰離子的層狀LiFeO2就進行了許多深入的研究。但由于Fe4+/Fe3+電對的Fermi能級與Li+/Li的相隔太遠，而Fe3+/Fe2+電對又與Li+/Li的相隔太近，因此層狀LiFeO2一直未能得到應用。1997年Padhi等首次報道具有橄欖石型結構的LiFePO4能可逆地嵌入和脫嵌鋰離子。PO43-不但把Fe3+/Fe2+電對能級降低到能應用的級別，而且通過強的Fe-O-P的誘導效應穩定了Fe3+/ Fe2+的反鍵態，使Fe具有較強的離子性，從而產生了3.4伏左右的高電位。但因其導電性差，不適宜大電流充放電，無法實際應用，所以當時未受到重視。近幾年來，隨著對LiFePO4導電機理的認識不斷提高，各種改善其導電性能的方法不斷出現，使LiFePO4的實際應用成為了可能。Thackeray認為LiFePO4的發現，標志著“鋰離子電池一個新時代的到來”。