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  • 發布時間:2021-08-31 10:49 原文鏈接: 紫外可見吸收光譜的紫外光譜

    各種因素對吸收譜帶的影響表現為譜帶位移、譜帶強度的變化、譜帶精細結構的出現或消失等。
    譜帶位移包括藍移(或紫移,hypsochromic shift or blue shift))和紅移(bathochromic shift or red shift)。藍移(或紫移)指吸收峰向短波長移動,紅移指吸收峰向長波長移動。吸收峰強度變化包括增色效應(hyperchromic effect)和減色效應(hypochromic effect)。前者指吸收強度增加,后者指吸收強度減小。各種因素對吸收譜帶的影響結果總結于右圖中。
    影響有機化合物紫外吸收光譜的因素有內因(分子內的共軛效應、位阻效應、助色效應等)和外因(溶劑的極性、酸堿性等溶劑效應)。由于受到溶劑極性和酸堿性等的影響,將使這些溶質的吸收峰的波長、強度以及形狀發生不同程度的變化。這是因為溶劑分子和溶質分子間可能形成氫鍵,或極性溶劑分子的偶極使溶質分子的極性增強,因而在極性溶劑中π→π * 躍遷所需能量減小,吸收波長紅移(向長波長方向移動);而在極性溶劑中, n→π * 躍遷所需能量增大,吸收波長藍移(向短波長方向移動),溶劑效應示意圖見右圖。
    極性溶劑不僅影響溶質吸收波長的位移,而且還影響吸收峰吸收強度和它的形狀,如苯酚的B吸收帶,在不同極性溶劑中,其強度和形狀均受到影響、在非極性溶劑正庚烷中,可清晰看到苯酚B吸收帶的精細結構,但在極性溶劑乙醇中,苯酚B吸收帶的精細結構消失,僅存在一個寬的吸收峰,而且其吸收強度也明顯減弱。在許多芳香烴化合物中均有此現象,由于有機化合物在極性溶劑中存在溶劑效應,所以在記錄紫外吸收光譜時,應注明所用的溶劑。
    另外,由于溶劑本身在紫外光譜區也有其吸收波長范圍,故在選用溶劑時,必須考慮它們的干擾。
    有機物的紫外光譜
    電子能級和躍遷
    溶劑對紫外光譜的影響
    有機物的紫外光譜等等


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